事故企業(yè)為唐山市南堡開(kāi)發(fā)區的一家民營(yíng)復合材料生產(chǎn)廠(chǎng)家，擁有一條2萬(wàn)噸/年不飽和聚酯樹(shù)脂及360萬(wàn)平米/年采光板生產(chǎn)裝置。

事故發(fā)生在早上8時(shí)左右，操作人員啟動(dòng)苯乙烯輸送泵向稀釋釜輸送苯乙烯,此時(shí)儲罐儲存苯乙烯約為40立方米，輸送過(guò)程中苯乙烯儲罐突然發(fā)出巨響及凹陷變形，操作人員采取了停泵停止外送苯乙烯措施。由于只有一臺苯乙烯儲罐，事故導致該企業(yè)無(wú)法繼續生產(chǎn)，給企業(yè)帶來(lái)相當大的經(jīng)濟損失。

事故儲罐有效容積100立方米，不銹鋼材質(zhì)，設有液位計、溫度表，罐頂設有阻火器、呼吸閥及噴淋水降溫設施，儲罐溫度在30℃左右。

在事發(fā)當天的外送苯乙烯過(guò)程中，液位下降，罐內形成負壓，需要大量吸入空氣，由于呼吸閥進(jìn)出口金屬網(wǎng)阻火器堵塞嚴重，導致吸入空氣量無(wú)法及時(shí)得到補充，儲罐負壓持續增加，最終導致儲罐發(fā)生凹陷變形。

通過(guò)對事故儲罐的現場(chǎng)檢查，該企業(yè)的苯乙烯儲罐在安全設施方面存在以下問(wèn)題：

檢查呼吸閥金屬網(wǎng)阻火器上的堵塞物為苯乙烯聚合物，此次事故的主要原因是苯乙烯氣體在阻火器、呼吸閥發(fā)生了聚合反應，將呼吸閥金屬網(wǎng)阻火器堵塞，造成儲罐呼吸作用失效。

現對苯乙烯在儲運過(guò)程發(fā)生聚合的條件及防止聚合應采取的措施進(jìn)行分析。

1.苯乙烯的性質(zhì)

苯乙烯分子式C8H8，分子量104.14，是無(wú)色透明帶有強烈的令人不愉快氣味的液體，易燃，比重0.909，沸點(diǎn)145.2℃, 閃點(diǎn)31 ℃(開(kāi)杯法)，燃點(diǎn)490℃,爆炸極限1.1%-6.1% (體積)。苯乙烯是不飽和芳烴，在空氣中氧氣的作用下，常溫就能發(fā)生緩慢熱激發(fā)的聚合反應。

2.控制苯乙烯聚合的方法

(1)增加阻聚劑。常用的阻聚劑為叔丁基鄰本二酚(TBC)，一般加入量為10-50ppm。

(2)控制儲存溫度。苯乙烯儲存的適宜溫度為18℃，為控制溫度，苯乙烯儲罐罐體應做保冷，并設置冷凍循環(huán)水裝置。

(3)設置氮氣保護裝置。苯乙烯儲罐采用氮氣保護能有效地阻止空氣中的氧氣與儲罐內的苯乙烯進(jìn)行接觸，防止苯乙烯冷凝聚合在呼吸閥、阻火器積聚而造成堵塞，同時(shí)，氮封還可減少苯乙烯蒸氣揮發(fā)，避免污染環(huán)境。

(4)減少鐵離子的影響。鐵銹對苯乙烯產(chǎn)品中聚合物生成量影響較大，這是因為在有氧存在的條件下，苯乙烯通過(guò)Fe2+離子的催化作用，產(chǎn)生過(guò)氧化物，隨著(zhù)溫度的升高過(guò)氧化物又促進(jìn)聚合物的生成。

分析近幾年發(fā)生的多起儲罐凹陷變形事故，其中大多與儲罐內物料的性質(zhì)有關(guān)，其中高黏度、易凝結、易聚合的物料最易造成呼吸閥堵塞或不能打開(kāi)； 另外與物料儲存溫度的驟降及天氣的影響也有很大關(guān)系。為防止常壓儲罐發(fā)生凹陷變形，建議采取以下安全措施:

根據物料的性質(zhì)及安全要求設置相應的安全設施，使物料儲存在適宜溫度、壓力操作條件下。

減少物料發(fā)生聚合的可能性，儲罐增加氮封裝置，一方面防止苯乙烯聚合，另一方面減小儲罐發(fā)生火災爆炸的風(fēng)險。

增加儲罐的壓力檢測設置，可以及時(shí)發(fā)現儲罐壓力的異常，迅速采取措施；增加壓力低低停泵聯(lián)鎖，避免儲罐凹陷變形事故的發(fā)生。

嚴格執行呼吸閥定期檢查制度，對易發(fā)生凝結、聚合物料的呼吸閥要加大檢查頻次，定期對呼吸閥進(jìn)行解體檢查。

嚴格控制物料的輸送速度，防止液位變化過(guò)快導致儲罐超壓（負壓）。