高濃度難降解有機廢水是指有機物濃度(以COD計)較高，一般均在2000mg/L以上，有的甚至高達每升幾萬(wàn)至十幾萬(wàn)毫克；所謂“難降解”是指這類(lèi)廢水的可生化性較低(BOD5/COD值一般均在0.3以下甚至更低，難以生物降解。所以，業(yè)內普遍將COD濃度大于2000mg/L，BOD5/COD值低于0.3的有機廢水統一稱(chēng)為高濃度難降解有機廢水。本文設計8大行業(yè)、27個(gè)高濃度難降解廢水處理技術(shù)及典型工藝流程！干貨滿(mǎn)滿(mǎn)！

制藥廢水具有成分差異大，組分復雜，污染物量多，COD 高，BOD5和CODcr 比值低且波動(dòng)大，可生化性很差，難降解物質(zhì)多，毒性強，間歇排放，水量水質(zhì)及污染物的種類(lèi)波動(dòng)大等特點(diǎn)。

（1）預處理：混凝法、氣浮法、微電解、Fenton試劑、催化氧化等；

（2）厭氧工藝：UASB、兩相厭氧消化、EGSB等；

（3）好氧工藝：生物接觸氧化法、CASS、SBR、活性污泥法等；

造紙廢水危害很大，其中黑水是危害最大的，它所含的污染物占到了造紙工業(yè)污染排放總量的90%以上，由于黑水堿性大、顏色深、臭味重、泡沫多，并大量消耗水中溶解氧，嚴重地污染水源，給環(huán)境和人類(lèi)健康帶來(lái)危害。

而中段水對環(huán)境污染最嚴重的是漂白過(guò)程中產(chǎn)生的含氯廢水，例如氯化漂白廢水，次氯酸鹽漂白廢水等。此外，漂白廢液中含有毒性極強的致癌物質(zhì)二惡英，也對生態(tài)環(huán)境和人體健康造成了嚴重威脅。

制漿造紙廢水主要分為：黑液、中段廢水、白水三種。

黑液：用含NaOH或NaOH+硫酸鈉堿性藥劑蒸煮植物纖維，溶出木質(zhì)素，排放的蒸煮液即為“黑液”(堿煮為黑液，酸煮為紅液，絕大部分采用堿煮)。黑液含木質(zhì)素、聚戊糖和總堿，是高濃度難降解廢水。

中段廢水：堿煮制成的漿料在洗滌、篩選、漂白過(guò)程中產(chǎn)生的廢水，噸漿COD負荷在310kg左右。BOD/COD在0.20～0.35之間，可生化性較差。污染物主要以木質(zhì)素、纖維素、有機酸等可溶性COD為主，污染最嚴重的是漂白產(chǎn)生的含氯廢水。

白水：水量大，主要含有細小纖維、填料、涂料和溶解的木材成分，以不溶COD為主，可生化性差，加入的防腐劑有毒性。

黑液、中段廢水：堿回收、酸析法、LB-1堿析法、膜分離法、絮凝沉淀、生物膜法、厭氧生物處理、網(wǎng)篩微濾、氣浮、高級氧化。

白水：過(guò)濾、氣浮、沉淀、篩分。

制革廢水是制革生產(chǎn)過(guò)程中排出的廢水，通常動(dòng)物皮用鹽腌或用水浸泡，使其膨潤，加石灰、去肉、脫堿，然后用丹寧或鉻，鞣制加脂軟化，最后染色加工制成皮革。制革廢水主要來(lái)源于準備、鞣制及染色工段，其中含有大量的蛋白質(zhì)、脂肪、無(wú)機鹽類(lèi)、懸浮物、硫化物、鉻及植物鞣劑等有毒、有害物質(zhì)，生化需氧量高、毒性大。

含硫廢水：指制革工藝中采用灰堿法脫毛是產(chǎn)生的浸灰廢液及相應的水洗工序廢水；

脫脂廢水：指在制革及毛皮加工脫脂工序中，采用表面活性劑對生皮油脂進(jìn)行處理所形成的廢液及相應的水洗工序廢水。

含鉻廢水：指在鉻鞣及鉻復鞣工序中產(chǎn)生的廢鉻液及相應的水洗工序廢水。

綜合廢水：指制革及皮毛加工企業(yè)或集中加工區產(chǎn)生的與生產(chǎn)直接或間接的排往綜合廢水處理工程內的各種廢水的統稱(chēng)(如生產(chǎn)工藝廢水、廠(chǎng)區生活污水等)。

單項處理技術(shù)

（1）脫脂廢水：脫脂廢液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指標很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法，加H₂SO₄調pH值至3～4進(jìn)行破乳，通人蒸汽加鹽攪拌，并在40～60 t下靜置2—3 h，油脂逐漸上浮形成油脂層?；厥沼椭蛇_95%，去除CODcr90%以上。一般進(jìn)水油的質(zhì)量濃度為8—10g/L，出水油的質(zhì)量濃度小于0.1 g/L?；厥蘸蟮挠椭?jīng)深度加工轉化為混合脂肪酸可用于制皂。

（2）浸灰脫毛廢水：浸灰脫毛廢水中含蛋白質(zhì)、石灰、硫化鈉、固體懸浮物，含總CODcr的28%、總S^2-的93%、總SS的70%。處理方法有酸化法、化學(xué)沉淀法和氧化法

生產(chǎn)中多采用酸化法，在負壓條件下，加H₂SO₄調pH值至4~4.5，產(chǎn)生H₂S氣體，用NaOH溶液吸收，生成硫化堿回用，廢水中析出的可溶性蛋白質(zhì)經(jīng)過(guò)濾、水洗、干燥變成產(chǎn)品。硫化物去除率可達90%以上，CODcr與SS分別降低85%和95%。其成本低廉，生產(chǎn)操作簡(jiǎn)單，易于控制，并縮短生產(chǎn)周期。

（3）鉻鞣廢水：鉻鞣廢水主要污染物是重金屬Ce³⁺，質(zhì)量濃度約為3-4g/L，pH值呈弱酸性。處理方法有堿沉淀法和直接循環(huán)利用。國內90%的制革廠(chǎng)采用堿沉淀法，將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液，反應、脫水得含鉻污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。

反應時(shí)pH值在8.2-8.5，溫度在40℃沉淀最好，堿沉淀劑以氧化鎂效果最好，鉻回收率為99%，出水鉻的質(zhì)量濃度小于1 mg/L。但此法適用于大型制革廠(chǎng)，且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)會(huì )影響鞣制效果。

綜合處理技術(shù)

（1）預處理系統：主要包括格柵、調節池、沉淀池、氣浮池等處理設施。制革廢水中有機物濃度和懸浮固體濃度高，預處理系統就是用來(lái)調節水量、水質(zhì)；去除SS、懸浮物；削減部分污染負荷，為后續生物處理創(chuàng )造良好條件。

（2）生物處理系統：制革廢水的ρ(CODcr)一般為3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)為1000—2000mg/L，屬于高濃度有機廢水，m(BOD5)/m(CODcr)值為0.3—0.6，適宜于進(jìn)行生物處理。目前國內應用較多的有氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，應用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應器(SBBR)、流化床和升流式厭氧污泥床(UASB)。

焦化廢水是鋼鐵企業(yè)排出的主要廢水之一。焦化廢水成分復雜，含有大量的有毒有害物質(zhì)，是一種典型的難降解有機廢水。常規的處理方法對其中的難降解化合物的去除率較低，以致出水COD和色度較高，不能達標。

焦化廢水是煤制焦炭、煤氣凈化及焦化產(chǎn)品回收過(guò)程中產(chǎn)生的高濃度有機廢水。焦化廢水主要包括煤氣的初冷階段煤氣冷凝水、煤氣終冷水、煤氣洗滌水和煤氣發(fā)生站的煤氣洗滌水、精苯分離水、氣柜廢水、焦爐水封水及其它場(chǎng)合產(chǎn)生的污水。

物理處理法：吸附法、混凝和絮凝沉淀法、Fenton試劑法

生化處理法：A/O與A2/O法、SBR法、氧化溝技術(shù)

化學(xué)處理法：催化濕式氧化技術(shù)、臭氧氧化法、光催化氧化法

電鍍產(chǎn)生的廢水毒性大，對土壤，動(dòng)植物生長(cháng)均產(chǎn)生危害。因此必須嚴格處理廢水達標排放，缺水地區推行廢水處理達標循環(huán)利用，從技術(shù)生產(chǎn)上講，由于電鍍生產(chǎn)過(guò)程和廢水處理過(guò)程須投加一定量的多種化學(xué)品。電鍍廢水處理后達到循環(huán)回用，回用水必須經(jīng)脫鹽后才能回用于生產(chǎn)線(xiàn)用水，對環(huán)境含鹽總量不會(huì )削減，樹(shù)脂交換、反滲透工藝的濃縮液仍返回地面。

根據重金屬廢水中所含重金屬元素進(jìn)行分類(lèi)，一般可以分為含鉻(Cr)廢水、含鎳(Ni)廢水、含鎘(Cd)廢水、含銅(Cu)廢水、含鋅(Zn)廢水、含金(Au)廢水、含銀(Ag)廢水等。

氣浮法：氣浮法用于處理鍍鉻廢水的原理是：在酸性的條件下硫酸亞鐵和六價(jià)鉻進(jìn)行氧化還原反應，然后在堿性條件下產(chǎn)生絮凝體，在無(wú)數微細氣泡作用下使絮凝體浮出水面，使水質(zhì)變清。

離子交換法：處理電鍍廢水和回收某些金屬的有效手段之一，也是使某些鍍種的電鍍廢水達到閉路循環(huán)的一個(gè)重要環(huán)節。但是采用離子交換法的投資費用很高，系統設計和操作管理較為復雜，一般的中小型企業(yè)難以適應，往往由于維修、管理等不善而達不到預期的效果，因此，在推廣應用上受到了一定的限制。

當前，國內對含鉻、含鎳等電鍍廢水采用離子交換法處理較為普遍，在設計、運行和管理上已有較為成熟的經(jīng)驗。經(jīng)處理后水能達到排放標準，且出水水質(zhì)較好，一般能循環(huán)使用。樹(shù)脂交換吸附飽和后的再生洗脫液經(jīng)電鍍工藝成分調整和凈化后能回用于鍍槽，基本實(shí)現閉路循環(huán)。另外，離子交換法也可用于處理含銅、含鋅、含金等廢水。

電解法：電解法處理電鍍廢水一般用于中、小型廠(chǎng)，其主要特點(diǎn)是不需投加處理藥劑，流程簡(jiǎn)單，操作方便，占生產(chǎn)場(chǎng)地少，同時(shí)由于回收的金屬純度高，用于回收貴重金屬有很好的經(jīng)濟效益。但當處理水量較大時(shí)，電解法的耗電較大，消耗的鐵極板量也較大，同時(shí)分離出來(lái)的污泥與化學(xué)處理法一樣不易處置，所以已較少采用。

萃取法：萃取法是利用一種不溶于水而能溶解水中某種物質(zhì)(稱(chēng)溶質(zhì)或萃取物)的溶劑投加入廢水中，使溶質(zhì)充分溶解在溶劑內，從而從廢水中分離除去或回收某種物質(zhì)的方法。萃取操作過(guò)程包括混合、分離和回收三個(gè)主要工序。

污酸廢水酸性很強，中和去除氟化物后，廢水的鹽份累增，硬度高，pH值上升為9-11。廢水中含有鋅、銅、鉛、鎘、砷、鎳等金屬離子，還有氟化物、硝酸鹽、有機物、膠體顆粒等污染物。原水如果直接進(jìn)入膜系統，會(huì )造成膜產(chǎn)水少，易堵塞，必須先進(jìn)行軟化處理后，再去除污水中的重金屬離子和COD，經(jīng)過(guò)膜深度處理系統后產(chǎn)水回用。

按廢水來(lái)源和特點(diǎn)分類(lèi)，主要有冷卻水、酸洗廢水、洗滌廢水(除塵、煤氣或煙氣)、沖渣廢水、煉焦廢水以及由生產(chǎn)中凝結、分離或溢出的廢水等。

酸洗廢水的處理：少量酸洗廢水，可進(jìn)行中和處理并回收鐵鹽；較大量的則可用冷凍法、噴霧燃燒法、隔膜滲析法等方法回收酸和鐵鹽或分離回收氧化鐵。若采用中性電解工藝除氧化鐵皮，就不會(huì )出酸洗廢水。但電解液須經(jīng)過(guò)濾或磁分離法處理，才能循環(huán)使用。

冷卻水的處理：處理方法是先經(jīng)粗顆粒沉淀池或水力旋流器，除去粒度在100微米以上的顆粒,然后把廢水送入沉淀，除去懸浮顆粒；為提高沉淀效果，可投加混凝劑和助凝劑聚丙烯酰胺；水中浮油可用刮板清除。廢水經(jīng)凈化和降溫后可循環(huán)使用。冷軋車(chē)間的直接冷卻水，含有乳化油，必須先用化學(xué)混凝法、加熱法或調節pH值等方法，破壞乳化油，然后進(jìn)行上浮分離，或直接用超過(guò)濾法分離。所收集的廢油可以再生，作燃料用。

洗滌水的處理：廢水中的氰化物可用氯、漂白粉或臭氧等把氰化物氧化為氰酸鹽,也可投加硫酸亞鐵,使氰化物成為無(wú)毒的亞鐵氰化物，還可用塔式生物濾池或曝氣池等進(jìn)行生物處理。高爐煤氣洗滌水水量大，用上述方法處理氰化物很不經(jīng)濟，因此，大多是用沉淀池澄清廢水，然后循環(huán)使用。

有色冶金廢水的處理：治理措施是：加強生產(chǎn)管理，減少廢水量，回收有用金屬。通常采用的處理方法是石灰中和法，主要是控制廢水的pH值，使重金屬離子變成氫氧化物沉淀下來(lái)；或采用硫化法，向廢水中通入硫化氫，使重金屬離子變成重金屬硫化物后加以提??；砷和氟等有害物質(zhì)可與鈣離子生成難溶的化合物而沉淀分離出來(lái)。此外，還可以采用離子交換法、浮選法、反滲透法、隔膜電解法等回收有用金屬，凈化廢水。

印染廢水是加工棉、麻、化學(xué)纖維及其混紡產(chǎn)品為主的印染廠(chǎng)排出的廢水。印染廢水水量較大，每印染加工1噸紡織品耗水100～200噸，其中80～90%成為廢水。

紡織印染廢水具有水量大、有機污染物含量高、堿性大、水質(zhì)變化大等特點(diǎn)，屬難處理的工業(yè)廢水之一。廢水中含有染料、漿料、助劑、油劑、酸堿、纖維雜質(zhì)、砂類(lèi)物質(zhì)、無(wú)機鹽等。

印染廢水的常用處理方法可分為物理法、化學(xué)法與生物法三類(lèi)。物理法主要有格柵與篩網(wǎng)、調節、沉淀、氣浮、過(guò)濾、膜技術(shù)等，化學(xué)法有中和、混凝、電解、氧化、吸附、消毒等，生物法有厭氧生物法、好氧生物法、兼氧生物法。

生產(chǎn)隨季節變化，廢水水質(zhì)水量也隨季節變化；

廢水量大小不一，食品工業(yè)從家庭工業(yè)的小規模到各種大型工廠(chǎng)，產(chǎn)品品種繁多，其原料、工藝、規模等差別很大，廢水量從數m³/d到數千m³/d不等；

食品工業(yè)廢水中可降解成分多，對于一般食品工業(yè)，由于原料來(lái)源于自然界有機物質(zhì)，其廢水中的成分也以自然有機物質(zhì)為主，不含有毒物質(zhì)，故可生物降解性好，其BOD5/COD高達0.84；

高濃度廢水多；

廢水中含各種微生物，包含致病微生物，廢水易腐敗發(fā)臭；

廢水中氮、磷含量高。

物理處理法：用于食品工業(yè)污水處理的物理處理法有篩濾、撇除、調節、沉淀、氣浮、離心分離、過(guò)濾、微濾等。前五種工藝多用于預處理或一級處理，后三種主要用于深度處理。

化學(xué)處理法：用于食品工業(yè)污水的化學(xué)處理法有中和、混凝、電解、氧化還原、離子交換、膜分離法等。

生物處理法：在食品加工廢水處理中，生物處理工藝可分為好氧工藝、厭氧工藝、穩定塘、土地處理以及由上述工藝的結合而形成的各種各樣的組合工藝。食品污水是有機污水，生物法是主要的二級處理工藝，目的在于降解COD、BOD5。

好氧生物處理工藝根據所利用的微生物的生長(cháng)形式分為活性污泥工藝和膜法工藝。前者包括傳統活性污泥法、階段曝氣法、生物吸附法、完全混合法、延時(shí)曝氣法、氧化溝、間歇活性污泥法(SBR)等。后者包括生物濾池、塔式生物濾池、生物轉盤(pán)、活性生物濾池、生物接觸氧化法、好氧流化床等。一般好氧處理對低濃度污水效果較好。

厭氧生物處理工藝適用于食品加工廢水處理，主要原因是污水中含易生物降解的高濃度有機物，且無(wú)毒性。此外，厭氧處理動(dòng)力消耗低，產(chǎn)生的沼氣可作為能源，生成的剩余污泥量少，厭氧處理系統全部密閉，利于改善環(huán)境衛生，可以季節性或間歇性運轉，污泥可長(cháng)期儲存。