ROT介紹
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1. VOCs去除概況
石油化工過(guò)程以及各種使用有機溶劑的行業(yè),如噴漆、印刷、制藥、煤化工等行業(yè)排放的最常見(jiàn)的污染物“揮發(fā)性有機化合物(Volatile Organic Compounds,VOC)”目前已經(jīng)成為環(huán)保行業(yè)去除的焦點(diǎn)。該類(lèi)化合物多數具有刺激性氣味和毒性。部分已被列為致癌物;多數VOC氣體易燃易爆,對企業(yè)生產(chǎn)安全造成威脅。
由于VOC的危險性,許多國家頒布法令對VOC的排放進(jìn)行了管制。歐美國家于20世紀90年代前后,對所有使用有機溶劑的地方都規定了排放要求。美國1990年提高了廢氣排放標準,將工業(yè)生產(chǎn)中的189種污染物列為有毒污染物,其中大部分為VOC。我國頒布的《大氣污染防治法》要求對工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的有毒氣體進(jìn)行凈化處理,對可燃性氣體要回收利用;我國的《大氣污染物綜合排放標準》(GB16297-1996)規定了33種揮發(fā)性有機物的排放標準,將大部分的其他揮發(fā)性有機物按非甲烷類(lèi)烴來(lái)處理,并規定了統一的排放標準(<l20mg/m3)。
去除工業(yè)廢氣中VOC的方法也可以分為破壞性方法和非破壞性方法兩類(lèi)。破壞性方法如熱氧化法,將VOC氣體轉化成CO2和H2O;非破壞性方法即回收法。常用的回收法有活性炭吸附法、冷凝法和膜分離法等。而破壞法中利用RTO(蓄熱式熱氧化爐)去除VOC已經(jīng)越來(lái)越成為主流工藝。
蓄熱式熱氧化器的工作原理是:有機廢氣經(jīng)預熱室吸熱升溫后,進(jìn)入燃燒室高溫焚燒(升溫到800℃),使有機物氧化成二氧化碳和水,再經(jīng)過(guò)另一個(gè)蓄熱室蓄存熱量后排放,蓄存的熱量用于預熱新進(jìn)入的有機廢氣,經(jīng)過(guò)周期性地改變氣流方向從而保持爐膛溫度的穩定。RTO裝置有兩室、三室以及多室裝置,兩室RTO裝置VOCs的去除率在95% ~ 98%,三室RTO裝置VOCs去除率可達到98%以上。RTO(蓄熱式熱氧化爐) 與傳統的催化燃燒、直燃式熱氧化爐相比,具有熱效率高( 大于等于90%)、運行成本低、能處理大風(fēng)量低濃度( 相對于廢氣排放而言)等優(yōu)點(diǎn)。 RTO裝置原理圖 近幾年,隨著(zhù)環(huán)境保護上有機廢氣(VOC)排放要求的提高,RTO 技術(shù)在有機廢氣回收治理方面越來(lái)越普遍,目前在石油化工、化學(xué)制藥、噴漆房、油漆和涂料生產(chǎn)、化學(xué)品制造行業(yè)已得到廣泛應用。RTO 技術(shù)為有機廢氣治理提供了一個(gè)行之有效的處理辦法,為化工、醫藥等間隙生產(chǎn)企業(yè)的有機廢氣回收治理開(kāi)啟了新的篇章。從首臺RTO投入運行至今,已近40多個(gè)年頭。自20世紀90年代后 RTO得到了長(cháng)足發(fā)展,幾乎取代了經(jīng)典的熱力焚燒裝置,并且在絕大部分有機廢氣凈化技術(shù)領(lǐng)域內占據著(zhù)主導地位。由于各類(lèi)企業(yè)基本情況差異較大、目前RTO 應用上的局限性、以及RTO 廠(chǎng)商和企業(yè)缺乏安全方面設計等原因,在投入生產(chǎn)使用后,由于各種原因已發(fā)生了生產(chǎn)安全事故,比如2017年12月10日,某化工(**)有限公司RTO環(huán)保設施發(fā)生一起爆炸事故,爆炸原因為氣爆,即明火回火引燃氣體,在氣管中發(fā)生爆炸,雖然未造成人員傷亡。但也給部分企業(yè)使用RTO 蒙上了一層陰影。如何安全有效使用、選用RTO 成為企業(yè)的一個(gè)課題。 某地爆炸事故現場(chǎng)圖片 某企業(yè)RTO排放口爆炸可能原因:有機廢氣排放濃度短時(shí)間內超高(超過(guò)了設計上限),導致燃燒室內溫度急驟上升、尾氣溫度超高,在聯(lián)鎖切斷有機廢氣進(jìn)氣后從旁路直接排空,因直接排空管線(xiàn)與尾氣放空管為同一管線(xiàn),高溫尾氣與高濃度有機廢氣直接混合,導致放空尾氣管發(fā)生爆炸,同時(shí)由于廢氣進(jìn)氣管線(xiàn)未裝阻火器,爆炸回火導致進(jìn)氣管線(xiàn)內著(zhù)火。 某企業(yè)發(fā)生火災的可能原因:RTO運行在正壓狀態(tài)下,導致切入廢氣時(shí),燃燒室內高溫氣體回流引起PVC管道(阻燃,著(zhù)火溫度為256℃左右)著(zhù)火燃燒,進(jìn)廢氣管線(xiàn)未安裝阻火器,導致火勢往上游漫延。 某企業(yè)重油儲罐著(zhù)火可能原因:生產(chǎn)裝置廢氣與儲罐廢氣管線(xiàn)匯合后進(jìn)RTO,在RTO引風(fēng)機故障情況下,生產(chǎn)裝置高濃度氣體倒竄進(jìn)入重油儲罐,高速氣體產(chǎn)生靜電導致儲罐內氣體著(zhù)火。 某地某工廠(chǎng)爆炸管道現場(chǎng)照片(網(wǎng)絡(luò )配圖) 為了防止RTO安全事故的發(fā)生、降低事故損失,環(huán)保設計單位在進(jìn)行RTO設計時(shí)必須把安全問(wèn)題放在第一位來(lái)考慮,目前比較常見(jiàn)的措施歸納為以下幾點(diǎn): (1) 充分了解客戶(hù)的工藝,明確工藝過(guò)程中有機廢氣的排放特點(diǎn)及可能存在的突發(fā)因素。 (2) 嚴格控制RTO進(jìn)口有機物的濃度,使其控制在一個(gè)安全的水平,這是預防爆炸的一個(gè)最根本的措施。RTO本身就是一個(gè)點(diǎn)火源,如果進(jìn)口濃度已經(jīng)超過(guò)爆炸下限,即使前面用了防爆風(fēng)機、管道采用了防靜電都無(wú)濟于事。由于有機物的爆炸下限隨著(zhù)氣體溫度的提高會(huì )大幅降低,同時(shí)由于化工企業(yè)有機廢氣的突發(fā)性排放,入口濃度必須遠低于爆炸下限(一般低于爆炸下限的25%)。 (3) 增設必要的儀器設備,廢氣入口及必要的廢氣支路入口處安裝濃度監測儀;對于高濃度廢氣,RTO入口需加稀釋風(fēng)閥;廢氣入口加緩沖罐,緩沖罐的體積要設計得當;增加濃度監測儀、稀釋風(fēng)閥、RTO風(fēng)機等儀器設備之間的連鎖控制,對突發(fā)問(wèn)題第一時(shí)間做出正確的動(dòng)作;在RTO入口加阻火器,防止回火;在RTO燃燒室、緩沖罐、管道拐彎處加泄爆片;在RTO設備附近設置一些消防設施。 (4) 優(yōu)化收集系統。對吸風(fēng)罩、風(fēng)機選用進(jìn)行規范設計,同時(shí)廢氣收集管線(xiàn)需統籌規劃,形成支管→主管→處理裝置→總排口的收集處理系統,確保廢氣收集效果。對于易燃易爆廢氣在設計收集系統和預處理系統時(shí),不追求過(guò)高的強度反而有利于系統安全,不過(guò)即使選用強度不高的設備和材料。 (5) 強化預處理措施。由于精細化工行業(yè)廢氣排放濃度有較大的波動(dòng),因此需對各類(lèi)不同濃度的有機廢氣進(jìn)行混勻、緩沖和預處理,建議企業(yè)采用PP 填料塔對有機廢氣進(jìn)行預處理,由于PP 填料塔強度不高,在發(fā)生事故時(shí)極易泄爆,最大限度的保證系統安全。 (6) 漸進(jìn)化科學(xué)調試。RTO 爐調試時(shí)理應先進(jìn)行空載調試,待空載調試穩定后再逐步接入低濃度有機廢氣,如企業(yè)污水池加蓋收集后廢氣、車(chē)間換風(fēng)廢氣等,最終再逐步接入高濃度廢氣,同時(shí)對擬接入高濃度廢氣的排放流量、排放濃度進(jìn)行檢測,重點(diǎn)關(guān)注峰時(shí)濃度,單一排氣點(diǎn)有機濃度宜控制在1 000 ppm 以?xún)?,最高不得超過(guò)5 000 ppm。 (7) 安裝在線(xiàn)監控系統,設置電控系統操作間。RTO 爐凈化處理系統是一項人機高度結合的設備,雖然其自動(dòng)化程度較高,但必須安排專(zhuān)人進(jìn)行維護與管理,如RTO 爐在發(fā)生爆炸前有機物濃度常會(huì )在短時(shí)間內迅速升高,此時(shí)系統若有人值守則可提前發(fā)出預警并采取必要的措施,避免事故的發(fā)生;同時(shí)對RTO各系統尾氣安裝TVOC 濃度在線(xiàn)監控系統,為企業(yè)管理提供必要的數據支撐。 綜上所述,目前RTO(蓄熱式氧化焚燒)技術(shù)在石油化工、化學(xué)制藥、噴漆房、油漆和涂料生產(chǎn)、化學(xué)品制造行業(yè)處理有機廢氣治理效果較好,且有廣泛的推廣的前景,如果嚴格控制好適用環(huán)境,做好相應的RTO裝置安全預防措施工作,就能夠將這種技術(shù)成功的應用于廢氣處理適用領(lǐng)域。