日本一化工廠(chǎng)生產(chǎn)農藥時(shí)焦油狀廢物分解泄漏事故
一、事故經(jīng)過(guò)和危害
1973年5月10日19時(shí)45分,日本大分縣化工廠(chǎng)制造農藥時(shí)的焦油狀廢棄物在儲槽內開(kāi)始自然分解。由于分解反應失控,分解出有惡臭的氣體,通過(guò)維修孔蓋子的間隙噴出來(lái)。在下風(fēng)口住宅區的居民一時(shí)來(lái)不及避開(kāi),發(fā)生急性咽喉炎等癥狀的病人有42人之多。
二、事故原因分析
農藥生產(chǎn)過(guò)程中的廢水,含有水溶性的甲基乙羧酸鈉。為凈化廢水,經(jīng)硫酸和過(guò)氧化氫處理得到融點(diǎn)為54℃的二聚體DMTA。這種焦油狀廢棄物加熱至60℃存于儲槽中,達到一定數量后再去燒掉。
貯槽為立式圓筒狀,直徑1500mm、高約1700m、容積約2000L,內有攪拌機和加熱用的溫水夾套。發(fā)生事故時(shí),貯槽內裝有焦油狀物約500L,廢水約100L。這種焦油狀物在與水共存的狀態(tài)下加熱到80℃以上時(shí),會(huì )發(fā)生強熱的水解反應和放熱反應。分解出H2S、CS2、CH3OH、CH3SH、CH3SCH、CH3SCH3、CH3SSCH3等氣體,其中H2S(54%)和CH3SH(24%)具有強烈的惡臭。
夾套內通入壓力為0.6MPa蒸汽和工藝水。發(fā)生事故的當天,因清洗現場(chǎng)污物而使用部分工藝水,這樣使蒸汽過(guò)剩,貯槽夾套的水溫由70℃上升到90℃,促使焦油狀物發(fā)生水解反應。后來(lái)雖然水溫又降為70℃,但因為是放熱反應,儲槽內自然發(fā)熱部分逐漸擴大,引起分解反應失控,分解氣體的壓力急速提高,水封裝置破裂、維修孔蓋被鼓破,從間隙處噴出氣體,造成事故。