河北滄州市某TDI生產(chǎn)企業(yè)硝化裝置爆炸事故
2007年5月11日13時(shí)28分，河北省滄州市某TDI有限責任公司甲苯二異氰酸酯（TDI）車(chē)間硝化裝置發(fā)生爆炸。事故造成5人死亡，14人重傷，66人輕傷，廠(chǎng)區內供電系統被嚴重損壞，附近村莊幾千名群眾疏散轉移。
一、事故經(jīng)過(guò)和危害
1．事故單位概況
該公司成立于1996年，現有職工1000人，1999年9月建成投產(chǎn)。該公司主要產(chǎn)品為甲苯二異氰酸酯（TDI），年生產(chǎn)能力2萬(wàn)噸，2005年進(jìn)行擴建改造，生產(chǎn)能力達到3萬(wàn)噸/年。2007年4月，擴建項目通過(guò)滄州市發(fā)展改革委員會(huì )組織的竣工驗收。該企業(yè)于2005年6月依法取得安全生產(chǎn)許可證。
發(fā)生事故的TDI車(chē)間由硝化工段、氫化工段和光氣化工段三部分組成。硝化工段是在原料二甲苯中加入混合的硝酸和硫酸經(jīng)兩段硝化生成二硝基甲苯，二硝基甲苯與氫氣發(fā)生氫化反應生成甲苯二胺，甲苯二胺以鄰二氯苯為溶劑制成鄰苯二胺溶液，再與光氣進(jìn)行光氣化反應生成最終產(chǎn)品甲苯二異氰酸酯。
2．事故經(jīng)過(guò)
2007年5月10日16時(shí)許，由于蒸汽系統壓力不足，氫化和光氣化裝置相繼停止運行（停車(chē)）。20時(shí)許，硝化裝置由于二硝基甲苯儲罐液位過(guò)高而停止運行，由于甲苯供料管線(xiàn)手閥沒(méi)有關(guān)閉，調節閥內漏，導致甲苯漏入硝化系統。22時(shí)許，氫化和光氣化裝置正常后，硝化裝置準備啟動(dòng)時(shí)發(fā)現硝化反應深度不夠，生成黑色的絡(luò )合物，遂采取酸置換操作。該處置過(guò)程持續到5月11日10時(shí)54分，歷時(shí)約12h。此間，裝置出現明顯的異?，F象：一是一硝基甲苯輸送泵多次跳車(chē)；二是一硝基甲苯儲槽溫度高（有關(guān)人員誤認為儀表不準）。期間，由于二硝基甲苯儲罐液位降低，導致氫化裝置兩次降負荷。
5月11日10時(shí)54分，硝化裝置開(kāi)始運行（開(kāi)車(chē)），負荷逐漸提到42％。13時(shí)02分，廠(chǎng)區消防隊接到報警：一硝基甲苯輸送泵出口管線(xiàn)著(zhù)火，13時(shí)07分廠(chǎng)內消防車(chē)到達現場(chǎng)，與現場(chǎng)人員一起將火迅速撲滅。13時(shí)08分系統停止投料，現場(chǎng)開(kāi)始準備排料。13時(shí)27分，一硝化系統中的靜態(tài)分離器、一硝基甲苯儲槽和廢酸罐發(fā)生爆炸，并引發(fā)甲苯儲罐起火爆炸。
二、事故原因分析
1．事故的直接原因
這次爆炸事故的直接原因是一硝化系統在處理系統異常時(shí)，酸置換操作使系統硝酸過(guò)量，甲苯投料后，導致一硝化系統發(fā)生過(guò)硝化反應，生成本應在二硝化系統生成的二硝基甲苯和不應產(chǎn)生的三硝基甲苯（TNT）。因一硝化靜態(tài)分離器內無(wú)降溫功能，過(guò)硝化反應放出大量的熱無(wú)法移出，靜態(tài)分離器溫度升高后，失去正常的分離作用，有機相和無(wú)機相發(fā)生混料?；炝狭魅胍幌趸妆絻Σ酆蛷U酸儲罐，并在此繼續反應，致使一硝化靜態(tài)分離器和一硝基甲苯儲槽溫度快速上升，硝化物在高溫下發(fā)生爆炸。
2．管理上存在的問(wèn)題
（1）生產(chǎn)、技術(shù)管理混亂，工藝參數控制不嚴，異常工況處理時(shí)沒(méi)有嚴格執行工藝操作規程；在生產(chǎn)裝置長(cháng)時(shí)間處于異常狀態(tài)、工藝參數出現明顯異常的情況下，未能及時(shí)采取正確的技術(shù)措施，導致事故發(fā)生。
（2）缺乏技術(shù)培訓，技術(shù)人員不能對裝置的異?，F象綜合分析，作出正確的判斷；操作人員對異常工況處理缺乏經(jīng)驗。
一、事故經(jīng)過(guò)和危害
1．事故單位概況
該公司成立于1996年，現有職工1000人，1999年9月建成投產(chǎn)。該公司主要產(chǎn)品為甲苯二異氰酸酯（TDI），年生產(chǎn)能力2萬(wàn)噸，2005年進(jìn)行擴建改造，生產(chǎn)能力達到3萬(wàn)噸/年。2007年4月，擴建項目通過(guò)滄州市發(fā)展改革委員會(huì )組織的竣工驗收。該企業(yè)于2005年6月依法取得安全生產(chǎn)許可證。
發(fā)生事故的TDI車(chē)間由硝化工段、氫化工段和光氣化工段三部分組成。硝化工段是在原料二甲苯中加入混合的硝酸和硫酸經(jīng)兩段硝化生成二硝基甲苯，二硝基甲苯與氫氣發(fā)生氫化反應生成甲苯二胺，甲苯二胺以鄰二氯苯為溶劑制成鄰苯二胺溶液，再與光氣進(jìn)行光氣化反應生成最終產(chǎn)品甲苯二異氰酸酯。
2．事故經(jīng)過(guò)
2007年5月10日16時(shí)許，由于蒸汽系統壓力不足，氫化和光氣化裝置相繼停止運行（停車(chē)）。20時(shí)許，硝化裝置由于二硝基甲苯儲罐液位過(guò)高而停止運行，由于甲苯供料管線(xiàn)手閥沒(méi)有關(guān)閉，調節閥內漏，導致甲苯漏入硝化系統。22時(shí)許，氫化和光氣化裝置正常后，硝化裝置準備啟動(dòng)時(shí)發(fā)現硝化反應深度不夠，生成黑色的絡(luò )合物，遂采取酸置換操作。該處置過(guò)程持續到5月11日10時(shí)54分，歷時(shí)約12h。此間，裝置出現明顯的異?，F象：一是一硝基甲苯輸送泵多次跳車(chē)；二是一硝基甲苯儲槽溫度高（有關(guān)人員誤認為儀表不準）。期間，由于二硝基甲苯儲罐液位降低，導致氫化裝置兩次降負荷。
5月11日10時(shí)54分，硝化裝置開(kāi)始運行（開(kāi)車(chē)），負荷逐漸提到42％。13時(shí)02分，廠(chǎng)區消防隊接到報警：一硝基甲苯輸送泵出口管線(xiàn)著(zhù)火，13時(shí)07分廠(chǎng)內消防車(chē)到達現場(chǎng)，與現場(chǎng)人員一起將火迅速撲滅。13時(shí)08分系統停止投料，現場(chǎng)開(kāi)始準備排料。13時(shí)27分，一硝化系統中的靜態(tài)分離器、一硝基甲苯儲槽和廢酸罐發(fā)生爆炸，并引發(fā)甲苯儲罐起火爆炸。
二、事故原因分析
1．事故的直接原因
這次爆炸事故的直接原因是一硝化系統在處理系統異常時(shí)，酸置換操作使系統硝酸過(guò)量，甲苯投料后，導致一硝化系統發(fā)生過(guò)硝化反應，生成本應在二硝化系統生成的二硝基甲苯和不應產(chǎn)生的三硝基甲苯（TNT）。因一硝化靜態(tài)分離器內無(wú)降溫功能，過(guò)硝化反應放出大量的熱無(wú)法移出，靜態(tài)分離器溫度升高后，失去正常的分離作用，有機相和無(wú)機相發(fā)生混料?；炝狭魅胍幌趸妆絻Σ酆蛷U酸儲罐，并在此繼續反應，致使一硝化靜態(tài)分離器和一硝基甲苯儲槽溫度快速上升，硝化物在高溫下發(fā)生爆炸。
2．管理上存在的問(wèn)題
（1）生產(chǎn)、技術(shù)管理混亂，工藝參數控制不嚴，異常工況處理時(shí)沒(méi)有嚴格執行工藝操作規程；在生產(chǎn)裝置長(cháng)時(shí)間處于異常狀態(tài)、工藝參數出現明顯異常的情況下，未能及時(shí)采取正確的技術(shù)措施，導致事故發(fā)生。
（2）缺乏技術(shù)培訓，技術(shù)人員不能對裝置的異?，F象綜合分析，作出正確的判斷；操作人員對異常工況處理缺乏經(jīng)驗。