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3起活性炭吸附裝置的燃爆事故案例

轉載。

1 前言



在醫藥化工行業(yè),廢氣處理過(guò)程中廣泛使用到活性炭吸附裝置。尤其在VOCS治理方面,部分公司由于資金有限,RTO蓄熱焚燒等處置方式成本過(guò)高,活性炭吸附在此時(shí)成為一個(gè)性?xún)r(jià)比可觀(guān)的選擇。成本的問(wèn)題是考慮到了,但是其中的安全風(fēng)險是否考慮到了呢?
在考慮活性炭吸附裝置風(fēng)險前,我們需要先了解一下活性炭的基本性質(zhì)和吸附的工藝原理。活性炭是一種經(jīng)特殊處理的炭,是將有機原料(果殼、煤、木材等)在隔絕空氣的條件下加熱,以減少非碳成分(此過(guò)程稱(chēng)為炭化),然后與氣體反應,表面被侵蝕,產(chǎn)生微孔發(fā)達的結構 (此過(guò)程稱(chēng)為活化)。
由于活化的過(guò)程是一個(gè)微觀(guān)過(guò)程,即大量的分子碳化物表面侵蝕是點(diǎn)狀侵蝕 ,所以造成了活性炭表面具有無(wú)數細小孔隙。活性炭表面的微孔直徑大多在2~50nm之間,即使是少量的活性炭,也有巨大的表面積,每克活性炭的表面積為500~1500㎡,活性炭的一切應用,幾乎都基于活性炭的這一特點(diǎn)。
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正是基于這一特點(diǎn),所以在有機廢氣處理時(shí)使用顆?;钚蕴?,讓氣流通過(guò)活性炭層進(jìn)行吸附,進(jìn)而降低有機廢氣的濃度。而吸附過(guò)程是污染物分子被吸附到固體表面的過(guò)程,分子的自由能會(huì )降低。因此,吸附過(guò)程是放熱過(guò)程,所放出的熱稱(chēng)為該污染物在此固體表面上的吸附熱。
有機廢氣在活性炭中除了有物理吸附現象外,活性炭本身以及吸附的有機物還會(huì )與氧氣發(fā)生緩慢氧化,其較大的比表面積會(huì )也會(huì )加劇這一氧化的過(guò)程。此外當廢氣中含有一些不相容的化學(xué)物質(zhì)時(shí),其不相容反應在活性炭的催化下也會(huì )加速。這些都是放熱的過(guò)程,同樣會(huì )引起活性炭的熱積聚風(fēng)險。

2 三起典型事故案例



在我工作的這些年,以及同行交流過(guò)程中均遇到過(guò)活性炭吸附裝置燃爆或廢活性炭自燃的事故。下面我就以曾經(jīng)接觸過(guò)的一些吸附處理裝置事故調查說(shuō)明活性炭吸附裝置的燃爆風(fēng)險。
事故一:XX年8月XX日上午,某公司RTO廢氣焚燒爐塑料PP材質(zhì)廢氣緩沖罐(利舊,內有活性炭,未識別到變更風(fēng)險)發(fā)生爆炸事故。爆炸導致緩沖罐整體被炸碎,RTO前端風(fēng)管斷裂,部分碎片飛至周邊路面。

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事故照片

沖擊波導致RTO冷卻塔塔體剝離脫落、堿洗塔堿液管路泄漏;所幸當時(shí)周邊沒(méi)有行人通過(guò),未造成人員傷害。
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事故照片

事故二:XX年7月XX日下午下班后,某公司2車(chē)間樓頂的活性炭吸附罐(廢氣預處理)發(fā)生著(zhù)火。所幸發(fā)現及時(shí),消防隊前來(lái)將大火撲滅。

事故三:XX年7月XX日中午11點(diǎn)左右,某公司1車(chē)間樓頂活性炭吸附罐(廢氣預處理)發(fā)生著(zhù)火。因發(fā)現及時(shí),火勢在初期被撲滅。

通過(guò)對這三起事故的調查,發(fā)現事故發(fā)生時(shí)均有以下類(lèi)似的幾點(diǎn):

● 事故均發(fā)生在夏季高溫,事故當日氣溫較高,太陽(yáng)直射時(shí)間較長(cháng)。白天平均氣溫達到了32℃以上。

● 著(zhù)火的活性炭吸附罐中的活性炭長(cháng)時(shí)間未更換,灰分雜質(zhì)很多。

● 經(jīng)過(guò)活性炭吸附罐的廢氣成分比較復雜。含有丙酮、乙酸乙酯、醇類(lèi)、二氯甲烷、有機胺類(lèi)以及酸性廢氣及堿性廢氣。

● 事故當天廢氣的濃度波動(dòng)較大,均發(fā)生在低工況時(shí),廢氣量減少,部分空氣直接進(jìn)入了廢氣中。

結合事故發(fā)生時(shí)的現場(chǎng)調查、生產(chǎn)情況、以往異常情況分析,推測這幾起活性炭吸附罐著(zhù)火和爆炸的直接原因:氣溫較高的情況下,工況復雜的廢氣經(jīng)過(guò)活性炭處理(吸附)過(guò)程中發(fā)熱(物理和化學(xué))。由于活性炭長(cháng)時(shí)間未更換,灰分較高,床層散熱較差,不利于對流散熱,致使熱量在床層中積聚,在其中形成局部熱點(diǎn),導致其溫度達到活性炭的自燃點(diǎn)或溫度達到了混合有機物氣體的閃點(diǎn)。同時(shí)部分空氣進(jìn)入廢氣中與可燃物形成爆炸性混合氣體,最終導致了事故的發(fā)生(當然不排除靜電這個(gè)點(diǎn)火源)。

根據以上內容我們可以得知:由于活性炭吸附是放熱過(guò)程,有機物的吸附和氧化會(huì )釋放出大量的熱量。對于某些種類(lèi)成分復雜的化合物(可能會(huì )發(fā)生不相容的反應而放熱),在活性炭表面上的吸附和反應會(huì )釋放出大量的熱量,尤其是如果廢氣中的化學(xué)品濃度很高時(shí),其放熱過(guò)程能否達到著(zhù)火點(diǎn)取決于最終的熱量平衡,即能否及時(shí)的將熱量移走。而在吸附過(guò)程中,熱移出的方式主要靠對流。當對流不利(風(fēng)量較?。r(shí),熱量累積,碳床中的溫度將升高到其著(zhù)火溫度,從而導致活性炭自燃或點(diǎn)燃可燃廢氣混合物。
3 對策措施



我們了解了活性炭吸附裝置的風(fēng)險以后,可以根據實(shí)際情況,有的放矢,采取一些針對性的措施。總的來(lái)說(shuō)還是從阻止形成燃燒三要素的角度出發(fā),從源頭設計,工程和管理措施上去發(fā)力,最終還是可以將吸附裝置的風(fēng)險降到可接受范圍內的。以下是一些建議措施:
●  對于會(huì )產(chǎn)生高濃度有機廢氣的反應罐、貯罐、過(guò)濾器等設備,為避免與氧氣形成爆炸性混合物,最好采用氮封系統保護,并以正壓輸送方式輸送到廢氣總管。

●  確保有機廢氣的冷凝裝置滿(mǎn)足生產(chǎn)負荷,所有的廢氣組分必須經(jīng)過(guò)有效的冷凝處理,降低有機氣體濃度。不相容的廢氣應單獨預處理后再排入吸附罐中吸附處理;

●  使用點(diǎn)火溫度高,灰分低的活性炭作為吸附材料;

●  條件允許的話(huà)對吸附裝置進(jìn)行降溫;

●  定期檢查處理裝置、廢氣管路是否有不完整漏風(fēng)的情況,要保證管路不漏氣;

●  吸附處理裝置前的廢氣管路安裝管路阻火器(阻爆轟型);管路上(分段)安裝泄爆片,廢氣緩沖罐上安裝泄爆板,泄爆板要有固定裝置;

●  吸附裝置內安裝噴淋滅火裝置,用來(lái)?yè)錅绯跗诨馂模ɑ蛘咧苯蛹友b自來(lái)水管路)手動(dòng)或自動(dòng)開(kāi)啟(也可以用蒸汽)。

●  在吸附床層安裝溫度探頭,監測活性炭層的溫度發(fā)現異常時(shí)及時(shí)處置。

●  應急反應與人員培訓。培訓人員發(fā)生火災時(shí)的應急處置能力,要能及時(shí)撲滅吸附處理裝置的火災,防止火災蔓延。