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換熱器穿孔導致的液氯泄漏事故

本節知識要點(diǎn)
  1. 對于換熱器而言,如果涉及腐蝕性介質(zhì),在開(kāi)展過(guò)程危害分析時(shí),應考慮換熱器內漏的事故情景。

  2. 工廠(chǎng)控制室的空調系統進(jìn)風(fēng)口,盡量避免位于有毒物質(zhì)潛在泄漏點(diǎn)的下風(fēng)向處。

  3. 對于工廠(chǎng)內關(guān)系密切的工藝單元,應盡量采用統一的緊急停車(chē)系統。

 
 
列管式換熱器是化工和制藥等流程工廠(chǎng)中很常見(jiàn)的設備。在正常情況下,工藝物料和換熱介質(zhì)之間進(jìn)行換熱,不會(huì )接觸和混合。但是,如果換熱器的管程出現內漏,高壓側的物料就會(huì )進(jìn)入低壓一側,甚至導致嚴重的后果。
 
這一節里,我們來(lái)討論一起換熱器內漏導致的氯氣泄漏事故,它造成了7人中毒,而且工廠(chǎng)周?chē)木用翊竺娣e疏散。
 
一、事故經(jīng)過(guò)
 
我們先來(lái)看一下這起事故是如何發(fā)生的。
2003年7月20日,位于美國路易斯安娜州的一家化工廠(chǎng)發(fā)生了氯氣泄漏,我們下面稱(chēng)它為H工廠(chǎng)。這起事故導致工廠(chǎng)7名工人暴露在氯氣中,包括在控制室內的操作人員。工廠(chǎng)人員全部緊急撤離;氯氣泄漏持續了約3.5小時(shí),周?chē)?00米范圍內的居民需要緊急避難。
 
氯氣是H工廠(chǎng)的一種主要原料,在發(fā)生事故的工藝系統中,液氯來(lái)自鐵路槽車(chē),它經(jīng)過(guò)一個(gè)冷卻器后進(jìn)入反應器,這個(gè)冷卻器的目的是讓液氯保持液體狀態(tài)。
在鐵路槽車(chē)和冷卻器之間有一個(gè)緊急切斷閥,在冷卻器和反應器之間也有一個(gè)緊急切斷閥,反應器入口這個(gè)切斷閥平時(shí)都是開(kāi)著(zhù)的,在事故情況下,反應器的緊急停車(chē)系統會(huì )關(guān)閉這個(gè)閥門(mén),操作人員也可以手動(dòng)關(guān)閉它。值得一提的是,鐵路槽車(chē)的緊急停車(chē)系統和反應器的緊急停車(chē)系統是分開(kāi)的兩個(gè)系統。
 
液氯冷卻器是一個(gè)由碳鋼材質(zhì)建造的立式管殼式換熱器,直徑大約1.83米,高2.44米。液氯走冷卻器的管程,冷卻劑走殼程。冷卻劑是循環(huán)流動(dòng)的,循環(huán)回路中包括冷卻劑儲罐、冷卻劑循環(huán)泵和其它相關(guān)的設備。我在文本中附上了上述工藝流程簡(jiǎn)圖.



2003年7月20日凌晨3:10分,在控制室內的操作工聞到了氯氣的氣味,一名操作工馬上到工藝區實(shí)地查看。他發(fā)現在液氯冷卻器的冷卻劑循環(huán)泵附近有氯氣泄漏,但是在他采取行動(dòng)前,控制室內、外的氯氣濃度已經(jīng)很高了,操作人員呼吸困難,來(lái)不及采取應急措施完成緊急停車(chē),就被迫撤離了現場(chǎng),當時(shí)工藝系統還在運行中。
 
 
 
發(fā)現泄漏15分鐘內,工廠(chǎng)人員都撤離到大門(mén)口,幾分鐘后,工廠(chǎng)將事故的應急等級提高至最高級別,要求周?chē)用袷枭⒑驼埱笸獠恐г?/span>
 
工廠(chǎng)應急反應小組啟動(dòng)了應急水噴淋系統來(lái)壓制泄漏到大氣中的氯氣,并嘗試阻斷泄漏源,但遇到了困難,因為氯氣進(jìn)入了控制室,腐蝕了工藝控制系統,應急人員不得不手動(dòng)執行緊急停車(chē)。
 
工藝系統停車(chē)后,應急人員發(fā)現泄漏還在繼續,必須隔離液氯槽車(chē)才能阻止泄漏。在發(fā)生泄漏3.5小時(shí)以后,應急人員手動(dòng)關(guān)閉了液氯槽車(chē)出口管道上的緊急切斷閥,才終止了泄漏。
 
估計有約6500千克液氯進(jìn)入了冷卻劑系統,一部分溶解在冷卻劑中,一部分被應急噴淋水吸收,剩余的部分通過(guò)冷卻劑循環(huán)泵泄漏進(jìn)入了大氣。
 
二、事故原因
 
我們一起來(lái)看一下,到底是哪些原因導致了這起氯氣泄漏事故。
造成這起事故的直接原因,是液氯冷卻器的列管穿孔,也就是出現了機械完整性失效。
 
在這起事故中,液氯冷卻器列管穿孔,發(fā)生了內漏,液氯從鐵路槽車(chē)持續進(jìn)入液氯冷卻器,再從冷卻器穿孔的列管漏入冷卻劑循環(huán)系統,液氯腐蝕了冷卻劑循環(huán)泵,并從損壞處泄漏進(jìn)入大氣。
 
在設計階段,H工廠(chǎng)沒(méi)有考慮液氯與冷卻劑循環(huán)泵相互接觸的情形,因此,冷卻劑循環(huán)泵采用了不耐液氯腐蝕的建造材質(zhì)。當液氯進(jìn)入這臺泵的時(shí)候,很快就造成了該泵腐蝕。
 
這起事故中,液氯泄漏持續的時(shí)間很長(cháng),經(jīng)過(guò)了大約3.5小時(shí)后,才關(guān)閉液氯槽車(chē)出口管道上的切斷閥,阻斷泄漏。為什么需要這么長(cháng)的時(shí)間才能阻斷泄漏呢?
 
導致這種情況的原因有幾個(gè)方面:
  1. 操作人員在泄漏發(fā)生后被迫撤離,在撤離前沒(méi)有找到泄漏源,因此沒(méi)有及時(shí)關(guān)閉槽車(chē)出口管道上的切斷閥,以阻止泄漏;
  2. 氯氣進(jìn)入了控制室,腐蝕了工藝控制系統,工藝控制系統失效了;
  3. 提供液氯的鐵路槽車(chē)和反應器的緊急停車(chē)系統是彼此分開(kāi)的,所以,應急反應人員未能及時(shí)關(guān)閉鐵路槽車(chē)出口的切斷閥。
 
 
 
事故發(fā)生后,調查人員發(fā)現液氯冷卻器的列管上有三處穿孔,一處有大約12毫米長(cháng),另外兩處的孔徑大約是6毫米左右。工廠(chǎng)采用目視檢查和漏磁探傷方法來(lái)定期檢測冷卻器列管的壁厚,調查人員認為,漏磁探傷方法對于冷卻器的列管測厚和探傷,并不是很可靠的方法。
 

在上面這些直接原因的背后,還有一些管理上的深層次根源:
 
(1)H工廠(chǎng)完成的過(guò)程危害分析質(zhì)量不高。
 
H工廠(chǎng)采用HAZOP分析方法,對液氯供應系統開(kāi)展了過(guò)程危害分析。
在對工藝系統開(kāi)展工藝危害分析時(shí),要識別工藝過(guò)程中的具體危害和因此可能造成的后果,以及識別有效的安全措施。它要辨識出工藝生產(chǎn)過(guò)程和生產(chǎn)活動(dòng)中可能導致火災、爆炸和有毒物泄漏的主要事故情景。
 
但H工廠(chǎng)在對這套液氯供應系統開(kāi)展危害分析時(shí),只是籠統地提到液氯可能發(fā)生泄漏,沒(méi)有就液氯冷卻器這樣的具體設備開(kāi)展分析和討論,而且,分析范圍也沒(méi)有包括冷卻劑循環(huán)系統這樣的公用工程部分。
最初的HAZOP分析沒(méi)有識別出液氯冷卻器列管內漏的情景,后來(lái),在2000年的過(guò)程危害分析復審中,考慮了反應器氯氣進(jìn)料系統泄漏的可能性,但還是沒(méi)有仔細研究液氯冷卻器列管穿孔的情景。當時(shí),分析人員認為液氯漏入冷卻劑循環(huán)系統的后果很輕微,對廠(chǎng)界外的區域沒(méi)有影響。在過(guò)程危害分析的復審中,也沒(méi)有對公用工程(包括冷卻劑循環(huán)系統)開(kāi)展分析。
 
而且,在過(guò)程危害分析中,H工廠(chǎng)分析小組主要依賴(lài)行政措施來(lái)降低風(fēng)險,例如,操作規程、應急反應程序、測試和檢驗等等。這些行政管理措施的可靠性不夠高,對于可能導致嚴重后果的事故情景,不足以將風(fēng)險降低到可以接受的水平,相反,應該優(yōu)先采用工程措施來(lái)降低風(fēng)險。
 
(2)工藝變更增大了運行的風(fēng)險。
 
最初,這套工藝系統的液氯來(lái)自一個(gè)容量為1噸的液氯鋼瓶,液氯鋼瓶出口管道上有緊急切斷裝置,可以遠程或手動(dòng)關(guān)閉切斷閥,它屬于整個(gè)反應系統的一部分。
 
后來(lái),工廠(chǎng)將液氯鋼瓶換成了鐵路槽車(chē),明顯增大了液氯的量,貯存量是最初設計的90倍之多,而且鐵路槽車(chē)是從工廠(chǎng)其它地方遷移過(guò)來(lái)的,它的緊急停車(chē)系統和反應器的緊急停車(chē)系統是分開(kāi)的,反應器的緊急停車(chē)系統不能關(guān)閉鐵路槽車(chē)出口管道上的緊急切斷閥。
 
在變更期間,工廠(chǎng)采用What-if分析方法進(jìn)行了過(guò)程危害分析,分析人員沒(méi)有要求整合槽車(chē)和反應器的緊急停車(chē)系統。因此,在這起事故發(fā)生時(shí),應急反應人員未能及時(shí)關(guān)閉鐵路槽車(chē)的出口閥,以阻斷液氯的持續泄漏。
 
(3)控制室的正壓系統存在設計和維護上的缺陷。
 
在發(fā)生這次事故5年前,工廠(chǎng)人員抱怨控制室內能聞到氯氣的味道,于是,H工廠(chǎng)將控制室改造成一個(gè)正壓房間,并且在這個(gè)房間內放置有逃生呼吸器,在發(fā)生液氯泄漏時(shí),正壓房間可以為操作人員提供短時(shí)間的保護,讓他們在撤離前可以安全地完成應急操作。
 
但是,在事故發(fā)生這一天,氯氣很早就進(jìn)入了控制室。調查發(fā)現,控制室空調系統的進(jìn)風(fēng)管位于屋頂上,這些風(fēng)管上有些孔洞,有些風(fēng)管是用膠帶連接的,時(shí)間一長(cháng),這些膠帶就變干、變脆了,風(fēng)管連接處產(chǎn)生了縫隙,氯氣就從這里進(jìn)入了控制室。


造成這種結果的原因比較多,譬如,控制室的空調系統缺少定期的維護,盡管在過(guò)程危害分析時(shí),將正壓控制室的空調系統列為了關(guān)鍵設備,但并沒(méi)有真正把它當成關(guān)鍵設備來(lái)維護;控制室有好幾扇門(mén),都不是雙層門(mén),無(wú)法有效與外界隔離;在控制室的空調采氣管道上,也沒(méi)有有毒氣體探測和報警裝置。


三、事故教訓
 
從這起事故中,我們可以吸取哪些教訓呢?
 

(1)H工廠(chǎng)的過(guò)程危害分析沒(méi)有考慮液氯冷卻器內漏的情景。

 

對于腐蝕性的介質(zhì),盡管有機械完整性管理(包括定期的檢測和維護),還是需要考慮一旦機械完整性失效后可能造成什么樣的后果、我們有哪些方法來(lái)減緩后果。

 

在這起事故中,如果能在冷卻劑系統檢測液氯的泄漏,并且有適當的應急處置系統,就可以減輕事故的影響。

 

在實(shí)際工作中,如果液氯這樣的物質(zhì)有可能漏入水系統,一方面在選擇水系統的建造材質(zhì)時(shí),要盡可能考慮潛在的腐蝕因素,還可以通過(guò)監測pH值等方式來(lái)盡早發(fā)現泄漏,以便及時(shí)采取控制措施。當然,也可以設置應急噴淋吸收等減緩后果的措施。

 

 

 

2、H工廠(chǎng)的控制室空調進(jìn)風(fēng)管道存在孔洞。

 

這些孔洞所在區域位于液氯泄漏點(diǎn)的下風(fēng)向處,當液氯泄漏后,導致控制室內氯氣濃度過(guò)高,失去臨時(shí)避難的功能。

 

在工廠(chǎng)平面布置時(shí),我們需要留意人員占據率較高的地方,如控制室、加工間等等,避免它們位于有毒物質(zhì)潛在的泄漏地點(diǎn)的下風(fēng)向;而且,這些建筑物的空調采風(fēng)口也要布置在適當的地點(diǎn),遠離有毒物質(zhì)潛在的泄漏地點(diǎn)。

 

3、H工廠(chǎng)在工藝變更后,鐵路槽車(chē)和反應器的液氯緊急停車(chē)系統沒(méi)有整合,是分別獨立的。

 

這種做法明顯影響了應急反應的效率。因此,在我們的工廠(chǎng),對于關(guān)系密切的工藝單元,應該采用統一的緊急停車(chē)系統;如果因為客觀(guān)因素的限制,不能整合在一起,那么就需要在應急反應計劃中考慮到這種現狀,并且為應急反應人員提供更多的培訓,幫助他們熟悉如何協(xié)同操作。

 

H工廠(chǎng)之前發(fā)生過(guò)控制室內能聞到氯氣的情形,但工廠(chǎng)沒(méi)有調查造成這種情況的原因。在工廠(chǎng)里,如果在某處某種化學(xué)品的濃度意外超標,除了弄清楚它們的來(lái)源外,有必要通過(guò)調查,弄清楚為什么發(fā)生這種情況,這么做,有助于及早消除隱患或彌補管理上的缺陷。

 

 

如果你的工廠(chǎng)也用到液氯這一類(lèi)有毒和有腐蝕性的物質(zhì),不妨思考一下,它們相關(guān)的工藝單元中,有沒(méi)有換熱器,譬如冷卻器、加熱氣化器等等。如果有,發(fā)生內漏會(huì )造成什么后果,你有沒(méi)有防止內漏和減緩事故后果的相關(guān)措施。

本節的內容到此結束了,謝謝你的收聽(tīng)!