甲苯二異氰酸酯的特性及安全措施和應急處置原則
| 特別警示 | 可疑人類(lèi)致癌物。吸入劇毒，遇水反應放出有毒氣體，不得使用直流水撲救。 |
| 理 化 特 性 | 有2，4-TDI和2，6-TDI兩種異構體。按異構體含量的不同，工業(yè)上有三種規格的產(chǎn)品：1.TDI-65，含2，4-TDI 65%、2，6-TDI 35%；2.TDI-80，含2，4-TDI 80%、2，6-TDI 20%；3.TDI-100，含2，4-TDI 100%。無(wú)色或淺黃色透明液體，有刺激性臭味。與丙酮、乙醚、二甘醇、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄欖油混溶。分子量174.16，熔點(diǎn)3.5～5.5℃(TDI-65)；11.5～13.5℃(TDI-80)；19.5～21.5(TDI-100)，沸點(diǎn)251℃，相對密度（水=1）1.22，相對蒸氣密度（空氣=1）6.0，飽和蒸氣壓3.07Pa(25℃)，折射率1.569，閃點(diǎn)132.2℃(TDI-80)，爆炸極限0.9%～9.5%(TDI-100，體積比)。 主要用途：主要用于有機合成、生產(chǎn)泡沫塑料、涂料和用作化學(xué)試劑。 |
| 危 害 信 息 | 【燃燒和爆炸危險性】 可燃，蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒或爆炸。蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇火源會(huì )著(zhù)火回燃和爆炸。 【活性反應】 與氧化劑可發(fā)生反應，與胺類(lèi)、醇、堿類(lèi)和溫水反應劇烈，能引起燃燒或爆炸。加熱或燃燒時(shí)可分解生成有毒氣體。 【健康危害】 高濃度接觸直接損害呼吸道粘膜，發(fā)生喘息性支氣管炎，可引起肺炎和肺水腫。蒸氣和液體對眼有刺激性。 部分工人在多次接觸本品后產(chǎn)生過(guò)敏，以后即使接觸極微量，也能引起典型的哮喘發(fā)作。對皮膚有致敏性。 列入《劇毒化學(xué)品目錄》。 職業(yè)接觸限值：PC-TWA(時(shí)間加權平均容許濃度)(mg/m3):0.1（敏）;PC-STEL(短時(shí)間接觸容許濃度)(mg/m3)：0.2（敏）。 IARC：可疑人類(lèi)致癌物 |
| 安 全 措 施 | 【一般要求】 操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓，嚴格遵守操作規程，熟練掌握操作技能，具備應急處置知識。 密閉操作，防止泄漏，提供充分的局部排風(fēng)。工作現場(chǎng)禁止吸煙。 生產(chǎn)、使用及貯存場(chǎng)所應設置泄漏檢測報警儀，使用防爆型的通風(fēng)系統和設備，配備兩套以上重型防護服。操作人員應該佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具，戴化學(xué)安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴耐油橡膠手套。 儲罐等壓力容器和設備應設置安全閥、壓力表、液位計、溫度計，并應裝有帶壓力、液位、溫度遠傳記錄和報警功能的安全裝置，重點(diǎn)儲罐需設置緊急切斷裝置。 避免與氧化劑、酸類(lèi)、堿類(lèi)、醇類(lèi)、胺類(lèi)接觸。 生產(chǎn)、儲存區域應設置安全警示標志。搬運時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。 【特殊要求】 【操作安全】 （1）本品容易與胺、水、醇、酸、堿發(fā)生反應,特別是與氫氧化鈉和叔胺發(fā)生難以控制反應,并放出大量熱。 （2）在常溫下聚合反應速度很慢,但加熱至45℃以上或催化劑存在下能自聚生成二聚物。能與強氧化劑發(fā)生反應。加熱后會(huì )分解放出氰化物和氮氧化物。所以應嚴格控制加熱溫度。 （3） 當承裝TDI桶因被水污染后釋放二氧化碳而膨脹時(shí)，應首先將桶退回供應商，然后用長(cháng)錐或鐵勾刺破桶頂，注意要將破損的桶放置在專(zhuān)門(mén)的管理區內，并注意排氣通風(fēng)。 ?。?）當桶翻倒入水時(shí)，應檢查是否有泄漏，若無(wú)泄漏，將桶重新蓋上并擦干；若有泄漏，將桶在水下密封，或送至陸上后再密封，在此過(guò)程中應該密切注意水污染引起的任何桶的壓力上升。 （5）當桶翻倒和爆裂時(shí)，應將干沙或化學(xué)品吸收劑鋪在受污染區(大面積)，并將損壞的桶放入(過(guò))大桶內，將用過(guò)的沙或化學(xué)品吸收劑收集在開(kāi)口桶內做適當處理，并通過(guò)(過(guò))大桶的排氣蓋排放氣體。另外還要用二異氰酸酯中和液徹底清洗污染區。 （6） 對于TDI及廢桶的處置可先與多元醇反應，產(chǎn)生泡沫，然后棄置或焚化?；蛘吲c液態(tài)除污劑的反應生成尿素衍生物。 （7） 對于盛裝過(guò)TDI的桶可以先向桶內注入2至5公升除污液，用噴灑或滾動(dòng)方法將其清洗干凈，然后將桶打開(kāi)4至6小時(shí)，使之充分反應，最后用水沖洗。 （8）充裝時(shí)使用萬(wàn)向節管道充裝系統，嚴防超裝。 【儲存安全】 （1）儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的不燃材料結構的庫房中，防止容器受損和受潮。儲存溫度控制在20～35℃。 （2）遠離熱源和火源、與胺類(lèi)、醇、堿類(lèi)和含水物品隔離儲運。 （3）應嚴格執行劇毒化學(xué)品“雙人收發(fā)，雙人保管”制度。 【運輸安全】 （1）運輸車(chē)輛應有危險貨物運輸標志、安裝具有行駛記錄功能的衛星定位裝置。未經(jīng)公安機關(guān)批準，運輸車(chē)輛不得進(jìn)入危險化學(xué)品運輸車(chē)輛限制通行的區域。 （2）應用專(zhuān)用槽車(chē)運輸。用其他包裝容器運輸時(shí)，容器須用蓋密封。嚴禁與氧化劑、胺類(lèi)、醇、堿類(lèi)和含水物品等混裝混運。運輸時(shí)運輸車(chē)輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、防雨淋、防高溫。 （3）輸送管道不應靠近熱源敷設；宜采用架空敷設，必要時(shí)亦可近地面敷設；管道采用地上敷設時(shí)，應在人員活動(dòng)較多和易遭車(chē)輛、外來(lái)物撞擊的地段，采取保護措施并設置明顯的警示標志。 |
| 應 急 處 置 原 則 | 【急救措施】 吸入：迅速脫離現場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸（切勿口對口）。就醫。 食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。禁止催吐。就醫。 皮膚接觸：脫去污染的衣著(zhù)，立即使用肥皂和大量流動(dòng)清水沖洗。 眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫。 【滅火方法】 消防人員必須佩戴自供氣式呼吸器。禁止污染的滅火用水流入土壤，地下水或地表水中。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結束。用干粉、二氧化碳、砂土滅火。 【泄漏應急處置】 根據液體流動(dòng)和蒸氣擴散的影響區域劃定警戒區，無(wú)關(guān)人員從側風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區。建議應急處理人員戴正壓自給式空氣呼吸器，穿防毒服。作業(yè)時(shí)使用的所有設備應接地。穿上適當的防護服前嚴禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空間。嚴禁用水處理。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物。大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車(chē)或專(zhuān)用收集器內。 泄漏隔離距離對于液體周?chē)辽贋?0m，對于固體至少為25m。如果為大量泄漏，在初始隔離距離的基礎上加大下風(fēng)向的疏散距離。 |