固光也是光氣
程長(cháng)進(jìn)。
轉載。
固光,即固體光氣,又名三光氣,化學(xué)名稱(chēng)為二(三氯甲基)碳酸酯。作為劇毒光氣的替代原料,固光在國內使用量較大,尤其是隨著(zhù)農藥、醫藥、香料和染料等行業(yè)的需求不斷增大,近幾年各地陸續新建了一些使用固光的生產(chǎn)裝置。固光雖列入《危險化學(xué)品目錄》,但其危險性未被很多使用企業(yè)所熟知與了解。筆者近1年多去過(guò)近10家近年新建的使用固光的企業(yè),這些企業(yè)多是在中西部的產(chǎn)業(yè)轉移地區,企業(yè)人員不知道是裝糊涂,還是真的不清楚、不了解,普遍認為固光很安全,不重視固光可能產(chǎn)生光氣而引發(fā)中毒的風(fēng)險,對固光使用過(guò)程中發(fā)生過(guò)的中毒事故案例更是一無(wú)所知。
典型案例一:2021年3月31日,河南某化工科技有限公司操作工違反工藝操作規程,未開(kāi)啟反應釜氣相閥,先后投入氯苯、N-甲基苯胺,并從人孔處手工投入固光,造成反應釜內憋壓。在開(kāi)啟閥門(mén)泄壓過(guò)程中,因釜內壓力快速釋放,導致不承壓的氣相出口閥后管道軟連接塑料波紋管爆裂,釜內光氣和氯化氫氣體向外釋放,造成2人中毒死亡、13人中毒住院治療。 典型案例二:2018年3月31日,江西某實(shí)業(yè)有限公司發(fā)生光氣泄漏,造成10人中毒。二甲苯、固光配料釜采用蒸汽升溫,升溫期間操作工離崗,回到配料釜關(guān)閉蒸汽時(shí)發(fā)現溫度已升到40℃左右(要求控制在32℃~37℃)。配料釜在超溫的情況下,回收的二甲苯存在的水楊酰胺使得固體光氣分解加劇,產(chǎn)生的光氣通過(guò)開(kāi)啟的放空閥直接進(jìn)入大氣中。聞到刺鼻的氣味后,救援人員在沒(méi)有穿戴防護用具的情況下進(jìn)入車(chē)間關(guān)閉反應釜的閥門(mén),造成光氣中毒。 典型案例三:2017年11月16日,安徽某維生素實(shí)業(yè)有限公司一分廠(chǎng)環(huán)合工段環(huán)合崗位,因固光配置釜和關(guān)環(huán)釜密封不嚴,釜內的有毒氣體泄漏到室內并聚積,崗位操作人員在未開(kāi)工作間風(fēng)機、未按規定佩戴過(guò)濾式防毒面具的情況下,違規進(jìn)入環(huán)合崗位工作間內作業(yè),吸入室內泄漏的光氣中毒,造成2人死亡。 典型案例四:2012年4月18日,安徽某藥業(yè)有限公司二車(chē)間操作工采用蒸汽對配料釜直接加熱,在投固光進(jìn)行溶解時(shí),致使固光在高溫下分解成光氣并發(fā)生泄漏,造成3人光氣中毒死亡、4人受傷。 典型案例五:2011年1月6日,安徽某藥業(yè)股份有限公司,由于溶解釜和4#氯化釜的排空管串聯(lián),當采用壓縮空氣對4#氯化釜試漏放空時(shí),帶有二甲基甲酰胺(DMF)的混合氣體竄入溶解釜,促使固光分解,溶解釜壓力迅速升高,溶解釜視鏡法蘭墊片被沖破,光氣泄漏擴散致75人接受治療,其中1人死亡、25人重癥。 從以上5起事故可以看出,導致光氣中毒的主要途徑有:一是采用蒸汽直接加熱溶解釜,致使溶解釜溫度過(guò)高,固光加速分解,光氣泄漏。二是溶解釜中溶劑甲苯或氯仿混入雜質(zhì),促使固光加速分解,光氣泄漏。三是反應釜氣相憋壓,導致壓力過(guò)高,泄壓過(guò)程中造成塑料波紋管氣相管線(xiàn)爆裂。四是光氣泄漏后,現場(chǎng)通風(fēng)不暢,操作人員未配備個(gè)體防護用品進(jìn)入現場(chǎng)應急處置。 筆者在現場(chǎng)檢查發(fā)現,目前固光使用環(huán)節的投料有兩種方式。一是先在溶解釜中采用甲苯或氯仿等溶解,再滴加到反應釜中;二是直接將固光投料到反應釜中。因此,固光使用環(huán)節中,還存在以下的風(fēng)險: 一是 溶解釜未設置在密閉間,固光直接從溶解釜人孔手工投料,或加入料倉進(jìn)行投料,但缺少必要的排風(fēng)措施。 溶解釜未設置在密閉間 二是 未設置光氣破解系統,溶解釜、反應釜等反應過(guò)程中產(chǎn)生的含光氣尾氣直接從樓頂排放,或現場(chǎng)沒(méi)有通風(fēng)設施,未設置光氣報警。 三是 固光儲存倉庫問(wèn)題多,缺少相應的防潮、通風(fēng)、報警、光氣破解等措施,固光直接存放于地面。 四是 固光包裝與運輸存在風(fēng)險。筆者在遼寧一家企業(yè)發(fā)現,該企業(yè)采用噸袋內裝小包裝袋儲存、運輸固光,一旦尼龍包裝袋在裝卸時(shí)被鏟車(chē)鏟破,或在運輸中被刮破,或運輸中出現交通事故,包裝袋極易破損,拋灑的固光遇水或火等,必然會(huì )分解產(chǎn)生光氣。 采用噸袋內裝小包裝袋儲存固光 五是 涉及固光的反應過(guò)程未設置自動(dòng)化控制,未對溫度、壓力、冷卻水流量、攪拌等設置必要的聯(lián)鎖。 因此,筆者提醒各監管部門(mén)和企業(yè),要高度重視固光使用過(guò)程中的光氣中毒風(fēng)險。 一是要轉變觀(guān)念,固光也是光氣。固光分解產(chǎn)生的是光氣,無(wú)論是在反應釜內邊分解、邊反應的光氣,還是在儲存過(guò)程中受潮受熱而分解產(chǎn)生的光氣,此“光氣”與彼“光氣”沒(méi)有區別。光氣一旦泄漏到空氣中未及時(shí)控制擴散或排入破解系統,就會(huì )引起現場(chǎng)人員光氣中毒,造成人員傷亡。 二是使用固光也涉及到光氣化工藝。正在修訂中的《光氣及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)安全規程》已將固光視同光氣進(jìn)行管控,因此,使用固光發(fā)生光氣而進(jìn)行反應的過(guò)程也應視同為光氣化工藝。建議企業(yè)按照光氣化工藝的要求,設置必要的控制系統與聯(lián)鎖,對反應溫度、壓力等主要參數進(jìn)行控制;光氣化溶液應設置進(jìn)料切斷閥,事故狀態(tài)下緊急切斷光氣化反應的進(jìn)料,尾氣與釋壓應排入光氣破壞處理系統。 三是嚴格控制固光的溶解風(fēng)險。溶解環(huán)節應設置在密閉間,密閉間內應設置有毒氣體報警和負壓排風(fēng)系統,排風(fēng)進(jìn)入光氣破壞系統。嚴禁采用蒸汽直接加熱溶解釜,控制溶解溫度不得超過(guò)其分解溫度。溶解釜應設置溫度的控制、報警和聯(lián)鎖設施,溫度高高時(shí),切斷熱源。溶解釜放料應設置調節閥,并與投料量、光氣化釜溫度、壓力實(shí)現聯(lián)鎖。操作人員進(jìn)入溶解間進(jìn)行操作時(shí),必須先檢測確認無(wú)光氣泄漏,并佩戴個(gè)體防護用品進(jìn)入密閉間進(jìn)行操作。 四是加強固光儲存風(fēng)險管控。嚴格控制固光的最大儲存量不得超過(guò)7天的用量,儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的單獨的庫房,遠離火種、熱源,不得與其它物質(zhì)混存。固光包裝應密封,嚴禁在敞口的條件下存放。倉庫內應有嚴格的溫度和濕度的限制,設置遠傳的溫/濕度計并報警。儲存區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料,不得使用水進(jìn)行滅火。應設置光氣檢測和事故排風(fēng)系統,排風(fēng)系統和光氣破壞系統連接,當檢測到光氣濃度時(shí),立即啟動(dòng)排風(fēng)風(fēng)機將倉庫內的氣體抽排至光氣破壞系統。 五是光氣破壞處理系統應滿(mǎn)足24小時(shí)處理需求。光氣破壞處理系統應包括正常生產(chǎn)時(shí)的尾氣回收及破壞處理系統、事故時(shí)的緊急停車(chē)和應急破壞處理系統兩套分開(kāi)設置的系統,每個(gè)系統由單個(gè)或一系列的處理單元構成,處理后的氣體進(jìn)高空排放筒達標排放。應急破壞處理系統的裝置處理能力應在30min內消除事故部位的有毒氣體。光氣破壞處理系統除滿(mǎn)足雙重電源供電外,還應增設應急電源,設置備用泵,確保滿(mǎn)足24小時(shí)處理需求。