危險化學(xué)品——易燃液體到底為何這樣劃分？
危險化學(xué)品安全管理包括生產(chǎn)、儲存、使用、經(jīng)營(yíng)、運輸和處置等環(huán)節。涉及風(fēng)險較高的危險化學(xué)品企業(yè)已經(jīng)由國務(wù)院令第591號《危險化學(xué)品安全管理條例》明確規定需要申領(lǐng)許可證，化學(xué)品相關(guān)的許可證可以分為4類(lèi)：
危險化學(xué)品安全生產(chǎn)許可證：危險化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)
危險化學(xué)品安全使用許可證：使用危險化學(xué)品從事生產(chǎn)并且使用量達到規定數量的化工企業(yè)
危險化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證：危險化學(xué)品經(jīng)營(yíng)（包括倉儲經(jīng)營(yíng)）企業(yè)
購買(mǎi)許可證：劇毒化學(xué)品、易制爆化學(xué)品購買(mǎi)許可證
其中，危險化學(xué)品安全生產(chǎn)許可證和安全使用許可證的區別在于，企業(yè)的最終產(chǎn)品是否為?；?，有以下幾種情況：
最終產(chǎn)品為危險化學(xué)品，不論生產(chǎn)原料、中間產(chǎn)物是否涉及到危險化學(xué)品，均應當申領(lǐng)“危險化學(xué)品安全使用許可證”；
最終產(chǎn)品為非危險化學(xué)品，生產(chǎn)原料、中間產(chǎn)物涉及到危險化學(xué)品，且使用量達到規定數量的化工企業(yè)，應當申領(lǐng)“危險化學(xué)品安全使用許可證”；
最終產(chǎn)品為非危險化學(xué)品，生產(chǎn)原料、中間產(chǎn)物涉及到危險化學(xué)品，但使用量未達到規定數量的企業(yè)，無(wú)需申請許可證。
以上涉及到需要申請相關(guān)許可證的生產(chǎn)、使用、經(jīng)營(yíng)帶儲存的企業(yè)，均需要定期進(jìn)行安全評價(jià)并完成相應的整改，符合安全條件方可從事相關(guān)的生產(chǎn)使用和儲存活動(dòng)。
這部分企業(yè)由于已經(jīng)通過(guò)了專(zhuān)業(yè)的安全評價(jià)，可以認為其危險化學(xué)安全管理已較為完善，不在我們今天要討論的范圍內。
我們今天要討論的是無(wú)需取得相關(guān)許可證的危險化學(xué)品使用企業(yè)。這類(lèi)企業(yè)雖然不構成許可條件，但往往使用的危險化學(xué)品種類(lèi)、使用量均構成嚴重的事故風(fēng)險，一旦發(fā)生事故，造成的傷亡人數和經(jīng)濟損失也是十分重大的。
2019年，浙江寧波銳奇日用品有限公司“9·29”重大火災事故，造成19人死亡，3人受傷（其中2人重傷、1人輕傷），過(guò)火總面積約1100平方米，直接經(jīng)濟損失約2380.4萬(wàn)元。
其事故的直接原因就是靜電放電引起香水原料異構烷烴混合物的燃燒，從而引發(fā)整個(gè)廠(chǎng)房燃燒，足見(jiàn)易燃危險化學(xué)品的風(fēng)險之高，使用企業(yè)危險化學(xué)品安全管理不可或缺。
深圳、無(wú)錫兩地分別在2020年、2021年出臺了關(guān)于危險化學(xué)品中間儲存設施的地方標準：
深圳：DB 4403/T 79-2020 《危險化學(xué)品儲存柜安全技術(shù)要求及管理規范》
深圳：DB 4403/T 80-2020 《危險化學(xué)品中間倉庫安全管理規范》
無(wú)錫：DB 3202/T 1023-2021 《危險化學(xué)品中間儲存設施安全管理規范》
以上標準分別對危險化學(xué)品使用企業(yè)的重要環(huán)節——臨時(shí)儲存的中間倉庫、儲存柜的安全管理要求作出了規定。
對于中間倉庫，規定了選址、外觀(guān)、結構、布局、安全措施、儲存要求、安全操作、安全管理、出入庫管理、應急處置、管理人員等要求。
對于儲存柜，規定了分類(lèi)、顏色、標識、規格、外觀(guān)、裝配、材料、結構、承重、防火防靜電、通風(fēng)、防泄漏、上鎖、銘牌、使用場(chǎng)所、管理制度、應急處置、管理人員、安全檢查及維修等要求。
具體要求在對應地標中的條款對于化學(xué)品臨時(shí)存放的安全管理有一定的啟發(fā)和參考意義，這里不做過(guò)多解讀，文末附上規范原文獲取方式。
GHS將化學(xué)品危害分為：物理危害、健康危害、環(huán)境危害三大類(lèi)29小類(lèi)： 物理危害包括17小類(lèi)：爆炸物、易燃氣體、氣霧劑和加壓化學(xué)品、氧化性氣體、高壓氣體、易燃液體、易燃固體、自反應物質(zhì)和混合物、發(fā)火液體、發(fā)火固體、自熱物質(zhì)和混合物、遇水放出易燃氣體的物質(zhì)和混合物、氧化性液體、氧化性固體、有機過(guò)氧化物、金屬腐蝕物、退敏爆炸物 健康危害包括10小類(lèi)：急毒性、皮膚腐蝕/刺激、嚴重眼損傷/眼刺激、呼吸或皮膚致敏、生殖細胞致突變性、致癌性、生殖毒性、特定目標器官毒性-單次接觸、特定目標器官毒性-重復接觸、吸入危害 環(huán)境危害包括2小類(lèi)：危害水生環(huán)境、危害臭氧層 我們今天主要聊一聊易燃液體，Flammable Liquids。 GHS（9th revised edition）第九版聯(lián)合國標準《全球化學(xué)品統一分類(lèi)和標簽制度》將易燃液體分為4類(lèi)： 其分類(lèi)依據包括液體的閃點(diǎn)（Flash Point）和沸點(diǎn)（Boiling Piont）。這兩個(gè)概念對于安全從業(yè)人員來(lái)說(shuō)一定不陌生，但根據我的從業(yè)經(jīng)驗，能真正理解其含義的人卻不多，包括某些所謂磚家。 閃點(diǎn)（Flash Point） GHS（9th revised edition）對于閃點(diǎn)的定義如下： 閃點(diǎn)是指在規定試驗條件下施加點(diǎn)火源會(huì )造成液體蒸汽著(zhù)火的“最低溫度”（校正到標準大氣壓101.3kPa）。 關(guān)于閃點(diǎn)的概念，最常見(jiàn)的一個(gè)誤區是把這個(gè)“最低溫度”理解為點(diǎn)火源的溫度，從而造成只要環(huán)境溫度高于易燃液體的閃點(diǎn)，液體隨時(shí)都有可能燃爆的錯誤理解。 要理解這個(gè)概念先要理解液體的狀態(tài)，先要理解液體的“飽和蒸汽壓”：飽和蒸汽壓指在密閉條件中，在一定溫度下，與液體處于相平衡的蒸汽所具有的壓強。 這個(gè)概念揭示了一個(gè)現象，任何液體的表面都會(huì )存在該液體的蒸汽。 可以簡(jiǎn)單的理解成：當環(huán)境溫度較低時(shí)，存在于容器上方的易燃液體蒸汽很少，少到用點(diǎn)火源點(diǎn)也不會(huì )發(fā)生燃燒；隨著(zhù)環(huán)境溫度的升高，存在于容器上方的易燃液體蒸汽逐漸多到可以點(diǎn)燃的程度，此時(shí)的溫度即該液體的閃點(diǎn)（FP）。 沸點(diǎn)（Boiling Piont） GHS（9th revised edition）對于沸點(diǎn)的定義如下： 初始沸點(diǎn)是指液體的蒸汽壓強等于標準壓強（101.3kPa）時(shí)液體的溫度，即第一個(gè)氣泡出現時(shí)的溫度。 那么，我們來(lái)思考一下，為什么GHS選用閃點(diǎn)（FP）和沸點(diǎn)（BP）這2個(gè)溫度作為易燃液體定義和分類(lèi)的指標。 當易燃液體的溫度達到FP時(shí)，其蒸汽可被點(diǎn)燃，反之，當易燃液體的溫度低于FP時(shí)，就不會(huì )被點(diǎn)燃，這就是FP的意義。當某種閃點(diǎn)為60℃的液體處于28℃的環(huán)境中時(shí)，除非采用加熱手段，否則，短暫的點(diǎn)燃源不會(huì )導致其發(fā)生燃燒。 當易燃液體的溫度高于BP時(shí)，其會(huì )源源不斷的產(chǎn)生易燃蒸汽，與液體的流動(dòng)性不同，蒸汽具有擴散性，其危險程度極大提高。 那么，除了GHS之外，對于易燃液體的定義和分類(lèi)是否還有其他標準？既然今天我們只聊易燃液體，那就聊的深入一點(diǎn)，看看其他標準都是如何定義易燃液體的。 GB 30000.7-2013 易燃液體 該標準是聯(lián)合國GHS第四修訂版的中文翻譯稿，與現行的GHS（9th revised edition）第九修訂版的關(guān)于易燃液體的定義和分類(lèi)內容保持一致：將閃點(diǎn)低于93℃的液體定義為易燃液體，并根據FP和BP劃分為4類(lèi)，FP分界點(diǎn)分別為23℃、60℃、93℃；BP分界點(diǎn)為35℃。 OHSA 29 CFR 1910.106 Flammable liquid OSHA 29 對易燃液體（Flammable liquid）的定義和分類(lèi)與GHS及國標保持一致：將閃點(diǎn)低于93℃的液體定義為易燃液體，并根據FP和BP劃分為4類(lèi)，FP分界點(diǎn)分別為23℃、60℃、93℃；BP分界點(diǎn)為35℃。 NFPA 30-2021 易燃和可燃液體規范對于易燃液體的分類(lèi)略有不同： 分類(lèi)原則依然基于FP和BP，但是數值略有不同，其中：FP分界點(diǎn)分別為22.8℃、37.8℃、60℃、93℃；而B(niǎo)P分界點(diǎn)為37.8℃； 將所有存在可測量閉杯閃點(diǎn)的液體統稱(chēng)為Ignitible Liquid（可燃的液體）； 將可燃的液體劃分為Class Ⅰ、Class Ⅱ、Class Ⅲ 共計3個(gè)級別6小類(lèi)。其中，Class Ⅰ又劃分為Class ⅠA、Class ⅠB、Class ⅠC共計3小類(lèi)；Class Ⅲ又劃分為Class ⅢA、Class ⅢB 共計2小類(lèi)； 根據可燃的液體劃分級別，將其分為Combustible liquid（可燃液體）和Flammable liquid（易燃液體）； Combustible liquid（可燃液體）包括Class Ⅱ、Class Ⅲ 兩個(gè)級別3小類(lèi)液體； Flammable liquid（易燃液體）包括Class Ⅰ 一個(gè)級別3小類(lèi)液體。 GB 50016-2014 建筑設計防火規范 國內的消防類(lèi)規范《建規》僅按照閃點(diǎn)將易燃液體的火災危險性分為甲、乙、丙3類(lèi)。 總結一下，以上引用了一份聯(lián)合國標準GHS（9th revised edition）、兩份美國標準OHSA 29 CFR 1910.106、NFPA 30-2021、兩份國家標準GB 30000.7-2013、GB 50016-2014均是在各自領(lǐng)域的權威標準。關(guān)于易燃液體的定義和分類(lèi)，選用FP和BP作為分類(lèi)依據的理由上文已經(jīng)討論過(guò)，那么究竟數值為什么這么定呢？ 由于建規的FP劃分點(diǎn)較于其他規范區別較大，因而單獨解釋一下它的由來(lái)：《建規》規定的28℃是基于1987年對596種易燃、可燃液體的閃點(diǎn)進(jìn)行統計和分析，得出： 常見(jiàn)易燃液體的閃點(diǎn)多數小于28℃； 國產(chǎn)煤油的閃點(diǎn)在28℃～40℃之間； 國產(chǎn)16種規格的柴油閃點(diǎn)大多數為60℃～90℃； 閃點(diǎn)在60℃～120℃的73個(gè)品種的可燃液體，絕大多數火災危險性不大； 常見(jiàn)的煤焦油閃點(diǎn)為65℃～100℃。 據此認為：凡是在常溫環(huán)境下遇火源能引起閃燃的液體屬于易燃液體，可列入甲類(lèi)火災危險性范圍。我國南方城市的最熱月平均氣溫在28℃左右，而廠(chǎng)房的設計溫度在冬季一般采用12℃～25℃。 除去《建規》之外，對于FP1： 三部規范規定為23℃，NFPA規定為22.8℃，個(gè)人認為這0.2℃的差異是由于溫度單位使用習慣的差異造成的，NFPA 30-2021規定的FP是73℉，華氏度與攝氏度換算之后，為22.8℃。 對于NFPA的FP1.5和BP，其溫度均為37.8℃，也就是100℉。 對于FP2，均為60℃，也就是140℉。 對于FP3，均為93℃，也就是200℉。 以上各溫度分界點(diǎn)的由來(lái)也是基于易燃液體FP、BP的統計分析，結合常見(jiàn)的工作環(huán)境溫度綜合確定數值的。 可以設想一下，對于處于熱帶地區，常見(jiàn)的工作環(huán)境溫度較高的區域或是特定的工作場(chǎng)所具有持續高于外部溫度的環(huán)境，由于同類(lèi)易燃液體的風(fēng)險在此環(huán)境下變得更高了，故該溫度的分類(lèi)標準應當適當調整和相應提高，將原本不納入類(lèi)別1或者2管理的易燃液體提高管理等級。Standard FP1 FP1.5 FP2 FP3 BP GHS 23 / 60 93 35 OHSA 29 23 / 60 93 35 GB 30000.7 23 / 60 93 35 NFPA 30 22.8 37.8 60 93 37.8 GB 50016 28 / 60 / /
根據上述情況，將甲類(lèi)火災危險性的液體閃點(diǎn)標準確定為小于28℃；乙類(lèi)，為大于等于28℃至小于60℃；丙類(lèi)，為大于等于60℃。