精細化工企業(yè)重大風(fēng)險檢查清單
江蘇連云港某精細化工企業(yè)爆炸,導致10人死亡。直接原因:尾氣處理系統的氮氧化物(夾帶硫酸)串入保溫釜,與釜內物料發(fā)生化學(xué)反應,持續放熱升溫,最后導致爆炸。
浙江臨海某醫藥中間體公司爆炸 ,導致3人死亡。直接原因:在減壓蒸餾濃縮反應液過(guò)程中,操作人員打開(kāi)夾套蒸氣旁通閥,導致高溫聯(lián)鎖失去保護作用,釜內溫度超過(guò)反應產(chǎn)物分解熱溫度,反應產(chǎn)物急劇分解放熱,體系壓力、溫度迅速上升,最終導致反應釜超壓物理爆炸。
浙江紹興某精細化工企業(yè)爆炸,導致3人死亡。直接原因:在500ml規模小試的基礎上放大10000倍進(jìn)行試驗,在進(jìn)行中間體[1,4,5]氧二氮雜庚烷脫溶作業(yè)后期物料濃縮時(shí),由于加熱方式不合理、測溫設施無(wú)法檢測釜內液體的真實(shí)溫度等原因,使濃縮的[1,4,5]氧二氮雜庚烷溫度過(guò)高發(fā)生劇烈熱分解,導致設備內壓力驟升并發(fā)生爆炸。
浙江臨海某制藥企業(yè)爆炸,導致1人死亡。直接原因:未按操作規程的要求對離心機進(jìn)行充氮保護的情況下,打開(kāi)下料閥門(mén)開(kāi)啟離心機,由于含哌嗪的甲苯溶液進(jìn)入高速旋轉的離心機,產(chǎn)生靜電火花引爆了甲苯混合氣體,致使離心機發(fā)生爆炸。
一次又一次慘痛的事故教訓為精細化工企業(yè)敲響了安全警鐘。當前,精細化工生產(chǎn)多以間歇和半間歇操作為主,且涉及危險化學(xué)品種類(lèi)多、工藝復雜控制難度大、自動(dòng)化程度不高、人員素質(zhì)參差不齊,容易導致火災、爆炸、中毒事故。為推動(dòng)精細化工企業(yè)強化風(fēng)險研究、風(fēng)險評估和風(fēng)險控制能力,進(jìn)一步提升本質(zhì)安全水平,促進(jìn)行業(yè)安全發(fā)展,北京安必達科技有限公司召集國內精細化工領(lǐng)域多名專(zhuān)家,把精細化工領(lǐng)域的事故風(fēng)險從設施缺陷、靜電危險、反應與物料危險、粉塵爆炸、固體廢棄物存放混亂五個(gè)方面予以梳理總結,為企業(yè)找準危險源、排查隱患、穩妥應對,提供遵循參照。
設施缺陷
1.1 涉及重點(diǎn)監管危險化工工藝的裝置沒(méi)有設置SIS系統;
1.2 構成一級、二級重大危險源的危險化學(xué)品罐區未實(shí)現緊急切斷功能;
1.3 涉及毒性氣體、液化氣體、劇毒液體的一級、二級重大危險源的危險化學(xué)品罐區未配備獨立的安全儀表系統;
1.4 涉及可燃和有毒有害氣體泄漏的場(chǎng)所未按國家標準設置檢測報警裝置;
1.5 爆炸危險場(chǎng)所未按國家標準安裝使用防爆電氣設備;
1.6 沒(méi)有采用防泄漏泵(磁力泵、屏蔽泵、隔膜泵)輸送易燃有毒液體物料。
靜電危險
2.1 內襯搪瓷或內襯聚四氟乙烯釜或容器,沒(méi)有設置氮封裝置,且沒(méi)有有效導出靜電設施;
2.2 易燃物料的反應釜、高位槽、中間罐,采用上部進(jìn)料時(shí),沒(méi)有設置氮封;
2.3 使用非導電軟管轉移易燃液體;
2.4 使用平板離心機甩干含易燃溶劑物料,沒(méi)有氮封,未設置氧氣含量與離心機啟動(dòng)的聯(lián)鎖保護;
2.5 使用超過(guò)5升的普通塑料桶裝易燃液體;
2.6 非導電塑料管或玻璃鋼管道輸送易燃氣體;
2.7 洗滌/吸收塔采用不導靜電材料,廢氣為易燃蒸氣或氣體;
2.8 沒(méi)有通過(guò)密閉加料器往含有有機溶劑反應釜內加固體粉料;
2.9 可燃氣體壓縮機、甲乙類(lèi)易燃液體泵、離心機使用非導電皮帶傳動(dòng);
2.10 易燃易爆區域地坪非導電地坪,人員沒(méi)有穿導靜電工作鞋;
2.11 抽含易燃氣體或蒸氣的真空機組,沒(méi)有設置停機后切斷機組入口閥門(mén)的聯(lián)鎖。
反應與物料危險
3.1 通過(guò)蒸餾方法從含物料的母液中回收有機溶劑或者濃縮反應液,沒(méi)有測試母液熱穩定性;
3.2 在絕熱溫升下的反應最高溫度(MTSR)大于技術(shù)最高溫度(MTT)的反應釜,沒(méi)有設置高高溫聯(lián)鎖切斷滴加物料,或者沒(méi)有采用滴加方式進(jìn)行反應,對于有分批加入固體物料參與的反應,固體物料沒(méi)有設置合適的分批加料的工程措施;
3.3 反應釜夾套熱源溫度超過(guò)反應原料或反應產(chǎn)物(包括中間體)分解溫度,且分解熱超過(guò)400J/g,沒(méi)有設置高高溫切斷熱源;
3.4 在絕熱溫升下的反應最高溫度(MTSR)大于反應原料或反應產(chǎn)物分解溫度,且分解熱超過(guò)400J/g,沒(méi)有設置高高溫切斷滴加物;
3.5遇水分解且產(chǎn)生大量氣體的反應釜,沒(méi)有定期檢查反應釜的搪瓷破損情況;
3.6 互相反應的物料共用一根廢氣總管,企業(yè)沒(méi)有對流經(jīng)車(chē)間尾氣排空管道的廢氣做兼容性分析;
3.7 往含有易燃物料的反應釜內通空氣或氧氣的氧化反應釜,廢氣出口沒(méi)有設置在線(xiàn)氧分析儀與進(jìn)氣聯(lián)鎖,沒(méi)有設置爆破片;
3.8 通過(guò)高壓鋼瓶或管排車(chē)減壓后的氫氣作為加氫反應釜的氫氣源,減壓閥后安全閥的設定值大于反應釜的設計壓力;
3.9 強放熱反應,或者原料易分解,原料為桶裝時(shí),沒(méi)有設置防止人員操作失誤,把兩種物料都打入高位槽或者反應釜;
3.10 自燃類(lèi)物質(zhì)如鈀碳、雷尼鎳、正丁基鋰等的操作未采用密閉式的操作;
3.11 存在同一操作區域內的原料投料錯誤,會(huì )造成重大過(guò)程安全問(wèn)題,沒(méi)有分開(kāi)設計;
3.12 對于通氣反應(例如加氫、氧化、氯化等),沒(méi)有設置高高壓切斷氣源的聯(lián)鎖;
3.13 對于產(chǎn)生氣體的反應,沒(méi)有設置高高壓切斷滴加液或者密閉加料器;
3.14 對于在低溫情況下反應速度慢導致原料累計的反應,在高溫情況下迅速反應且放熱量大或者產(chǎn)生氣體時(shí),沒(méi)有設置低溫聯(lián)鎖切斷滴加進(jìn)料或固體進(jìn)料;
3.15 含高能基團物料(如硝基、疊氮基團等),未評估其儲存臨界尺寸、臨界溫度、臨界時(shí)間導致物料發(fā)生自燃或者爆炸。
粉塵爆炸
4.1 有粉塵爆炸危險的固體中間體或產(chǎn)品,在打粉過(guò)程中,未進(jìn)行N2惰化處理,觸發(fā)粉塵爆炸危險;
4.2 機械熱表面溫度高于固體粉塵MIT,導致粉塵自燃著(zhù)火。
固體廢棄物存放混亂
5.1 固體廢棄物存放地點(diǎn)未分區存放設置,廢棄物存在相互反應的風(fēng)險;
5.2 固體廢棄物中殘留有易分解的物質(zhì)或遇到空氣自燃的物質(zhì),在轉移至固廢堆場(chǎng)時(shí)未進(jìn)行滅活處理;
5.3 有自分解可能非固體廢棄物堆放過(guò)高,通風(fēng)不好,自分解熱量無(wú)法釋放,導致自燃,甚至爆炸。
作者:北京安必達科技有限公司 翟慶偉
新疆天域海安安全技術(shù)服務(wù)有限公司 劉堅
來(lái)源:中國化學(xué)品安全協(xié)會(huì )