活性炭用于吸附VOCs廢氣的十大問(wèn)題
眾所周知,活性炭吸附工藝是VOCs治理行業(yè)里使用最為廣泛和簡(jiǎn)便的治理工藝,其主要為通過(guò)活性炭的自然吸附能力吸附廢氣,當吸附飽和后,活性炭脫附再生或交給專(zhuān)業(yè)危廢公司處理。關(guān)于活性吸附工藝對活性炭品質(zhì)的要求,生態(tài)環(huán)境部其實(shí)在前段時(shí)間有官方回復,如生態(tài)環(huán)境部:關(guān)于用于VOCs吸附的活性炭碘值問(wèn)題的回復,此外,本站陸續分享了多篇活性炭吸附工藝的一些技術(shù)經(jīng)驗,如VOCs廢氣吸附治理中優(yōu)質(zhì)活性炭如何判別?、活性炭吸附VOCs治理工藝設計很簡(jiǎn)單嗎?等,雖然活性炭吸附工藝很簡(jiǎn)便實(shí)用,但其中存在的問(wèn)題我們還需要進(jìn)一步正式,但回歸原點(diǎn),任何VOCs治理工藝都有其適用范圍。
來(lái)看看吸附過(guò)程:
1.分子直徑大于孔的直徑,由于空間位阻,分子不能入孔,因此不吸附;
2.分子直徑等于孔的直徑,吸附劑的捕捉力很強,非常適合低濃度吸附;
3.分子直徑小于孔的直徑,孔內發(fā)生毛細管冷凝,吸附容量大;
4.分子直徑遠小于孔的直徑,吸附分子很容易解吸,解吸速率高,低濃度下的吸附量較小。
國內運用活性炭吸附的治污工藝設備,制造其的環(huán)保公司對設備的除污參數,基本上都會(huì )提到這類(lèi)設備的除污效率達到90% 以上, 但是事實(shí)呢? 經(jīng)專(zhuān)家和實(shí)驗數據表明,在實(shí)際除污應用過(guò)程中,除污效率達到90%以上只是理論值。但是,在不同的工作環(huán)境下,其除污效率遠比這個(gè)理論數值低。那這是什么原因呢?
活性炭的吸附作用,主要是與活性炭的結構有關(guān)?;钚蕴勘砻嬖油ㄟ^(guò)絡(luò )合作用、氫鍵、離子交換等多種方式結合起作用?;钚蕴侩m然吸附速率快,但對有機氣體吸附的選擇性低,同時(shí),活性炭對有機氣體的吸附過(guò)程也受多種因素的影響,主要包括溫度、工作環(huán)境濕度、水霧、酸度、灰塵及被吸附氣體之間的相互作用等。
1、吸附量小
物理吸附存在吸附飽和問(wèn)題,隨著(zhù)吸附劑的消耗,吸附能力也變弱,使用一段時(shí)間后可能會(huì )出現吸附量小或失去吸附功能,不適用于高濃度廢氣。吸附時(shí),存在吸附的專(zhuān)一性問(wèn)題,對混合氣體,可吸附性會(huì )減弱,同時(shí)也存在分子直徑與活性炭孔徑不匹配,造成脫附現象;更為明顯的是,從原理上看活性炭吸附只是將有毒害氣體轉移,并沒(méi)有達到分解有害氣體的功效。
2、溫度影響
在通常情況下,活性炭吸附設備在溫度方面,一般要求廢氣的溫度低于40℃,25℃的吸附條件比較好,原則上需要對VOCs 氣源進(jìn)行冷卻才能達到這個(gè)溫度,而在實(shí)際的工作環(huán)境中很難做到恒溫吸附VOCs,如果廢氣的溫度超過(guò)400℃,活性炭的吸附效率就會(huì )急速下降。而且,當活性炭吸附一定量的VOCs 后暫停工作,則已經(jīng)吸附VOCs 的活性炭會(huì )因氣溫或氣壓的改變又釋放脫附VOCs。
溫度對VOCs吸附影響關(guān)系圖
3、相對濕度影響
相對濕度也會(huì )對活性炭吸附設備的 吸附效率產(chǎn)生影響。
VOCs在不同濕度下的吸附效果
從我國華南地區的一個(gè)沿海大省氣象局發(fā)布的環(huán)境數據看到,自2016年4月,該省白天氣溫已經(jīng)出現30℃以上的溫度,甚至在7-9月份,頻繁地出現白天氣溫超過(guò)35℃的極端氣候,碳箱蓄熱近50℃。另外,該省自2016年3月開(kāi)始,平均濕度長(cháng)期超過(guò)70%了。再加上企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的VOCs 的溫度長(cháng)期偏高,所含的濕氣也超過(guò)了50%。因此,室外環(huán)境條件和廢氣環(huán)境條件共同作用下,導致了活性炭吸附效率大為降低?;钚蕴课皆O備的整體吸附效率不到其設計標準的50%??上攵?,在這種情況下,排出的氣體,所含的VOCs肯定是超出了國家規定的可排放標準,直接對大氣產(chǎn)生了污染。
4、氣壓影響
活性炭吸附VOCs過(guò)程,如果從低濃度向高濃度吸附,需要確?;钚蕴吭谪搲涵h(huán)境下才能進(jìn)行,在工廠(chǎng)生產(chǎn)實(shí)際應用中,設備不可能不停運作。當停止工作不再形成負壓的環(huán)境,活性炭已經(jīng)吸附的VOCs會(huì )脫附釋放,再次污染環(huán)境。
5、酸性氣體影響
活性炭表面酸性與吸附平衡有著(zhù)密切的關(guān)系?;钚蕴勘砻嫠嵝栽黾?,則對酸性及中性有機物的吸附能力大幅降低,而大部分VOCs均顯酸性。
6、粉塵影響
活性炭對VOCs 的吸附則主要受活性炭比表面積、孔徑大小等物理特性的影響。因為活性炭的吸附是無(wú)選擇性的,除了吸附VOCs,也會(huì )吸附粉塵,隨著(zhù)活性炭表面粉塵量的增加,活性炭的微孔被堵塞,比表面積降低,降低活性炭對VOCs的吸附能力,致使活性炭“中毒”失活。
7、企業(yè)易造假,存在著(zhù)巨大環(huán)保風(fēng)險
活性炭雖然便宜,但使用活性炭吸附法處理VOCs達標排放實(shí)際運維費用是十分高昂的,同時(shí)自然吸、脫附管理難、適用性受多種因素影響,不適合含粉塵、水汽、乳狀物等廢氣處理,難穩定環(huán)保達標。且大量飽和后的活性炭處理更耗費巨大,該方法僅是將污染物吸附轉移,如對飽和后活性炭轉移過(guò)程無(wú)嚴格把關(guān)跟蹤,則極易造成二次污染。但因前期投資少,企業(yè)自然選用較多,現雖監管難(炭箱內沒(méi)有活性炭,活性炭設施過(guò)于簡(jiǎn)陋、幾乎不換炭,活性炭選用與實(shí)際設計不符,使用量過(guò)少等),但環(huán)保部門(mén)終會(huì )有所行動(dòng)的,存在著(zhù)巨大環(huán)保風(fēng)險。而且容易造假應付環(huán)保管理。(如:炭箱內沒(méi)有活性炭,活性炭設施過(guò)于簡(jiǎn)陋、幾乎不換炭,活性炭實(shí)際工程與設計不符,使用量過(guò)少等。)
圖為廣東某企業(yè)僅放少許活性炭并長(cháng)期不更換、造假
6月12日,督查組對北京市東城區典盛經(jīng)貿有限公司現場(chǎng)檢查時(shí)發(fā)現,該公司調漆房作業(yè)期間門(mén)窗敞開(kāi),廢氣直排,VOCs收集處理設施閑置;打磨、拋光工序無(wú)抑塵設施;噴漆房底棉、活性炭長(cháng)期未更換;大量廢機油濾芯、廢機油桶、廢漆桶堆放在維修車(chē)間未轉移處置。督查組已將檢查發(fā)現的問(wèn)題移交當地環(huán)保部門(mén)調查處理。
有機廢氣處理設施內部無(wú)活性炭吸附裝置
6月14日夜,督查組對濟南市長(cháng)清區濟南藝高數控機械有限公司現場(chǎng)檢查時(shí)發(fā)現,該公司噴漆房中漆霧和有機廢氣未經(jīng)過(guò)濾棉和活性炭吸附直排,廢氣處理設施中有大量粉塵,活性炭吸附裝置未安裝到位。督查組已將檢查發(fā)現的問(wèn)題移交當地環(huán)保部門(mén)調查處理。
廢氣治理設施無(wú)活性炭
8、使用過(guò)后的廢活性炭是危險廢物
性炭形狀不定,通常是黑色粉末狀或塊狀、顆粒狀、蜂窩狀,通過(guò)加工處理所獲得。由于活性炭本身具有的吸附性能,能夠吸大多數大氣污染物,吸附效率較為理想,因此在生活中常被當作吸附劑使用?;钚蕴勘旧聿痪邆湮kU性,因此被拋棄的純活性炭不屬于危險廢物。
吸附VOCs后的廢活性炭是不是危廢?
根據《國家危險廢物名錄》中關(guān)于HW12、HW49大類(lèi)危險廢物的定義,涂裝行業(yè)和化工行業(yè)的吸附VOCs后的廢活性炭(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“VOCs廢活性炭”)可明確認定為危險廢物;
那么有的企業(yè)要問(wèn)了:“我們不涉及上述兩個(gè)行業(yè),在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的VOCs活性炭可不可以按一般固廢的要求處置呢?”答案是:絕對不行。
可見(jiàn),其他行業(yè)的VOCs廢活性炭屬于HW49其他廢物900-041-49的描述“含有或沾染毒性、感染性危險廢物的過(guò)濾吸附介質(zhì)”,故也應該被認定為危險廢物。
VOCs廢活性炭也沒(méi)有在危險廢物豁免管理清單之列。
可以確認,VOCs廢活性炭不存在豁免情形,而是直接按照危險廢物進(jìn)行管理。
9、后期處理及其麻煩
產(chǎn)生了VOCs廢活性炭該如何處理?
首先,廢活性炭的管理計劃必須向環(huán)保部門(mén)備案。
其次,企業(yè)不得擅自處置廢活性炭。
最后,企業(yè)必須委托具資質(zhì)單位或個(gè)人進(jìn)行處置。
禁止將廢活性炭交給供貨商帶回。(這是實(shí)務(wù)工作常見(jiàn)的違法情形)
違法處置VOCs廢活性炭,該承擔民事、行政、刑事責任。
10、安全性低
雖然活性炭吸附技術(shù)的設備相對簡(jiǎn)單,只需將一定量的活性炭顆粒固定在載體上就可以使用,且活性炭吸附在VOCs的穩定氣流中,短時(shí)間內活性炭橫截面積的吸附效果也顯著(zhù),但是,對于源源不斷的廢氣氣流,這只是很小的一部分吸附,容易達到飽和,對于總體的吸附效率很低;再者,對廢氣中的臭氧、氮氧化物需要特種吸附材料吸附,常用的活性炭吸附材料不能滿(mǎn)足。此外,由于VOCs絕大部分是易燃、易爆的化合物,VOCs處理工程在設計時(shí)要充分考慮安全。
總結:
1、活性炭吸附量小,不適用于高濃度以及混合氣體廢氣
2、活性炭吸附只是將有毒害氣體轉移,并沒(méi)有達到分解有害氣體的功效。
3、 運維費用十分高昂。
4、 受溫度、濕度、氣壓、PH值及粉塵的影響極大,難穩定環(huán)保達標。
5、 企業(yè)易造假,存在著(zhù)巨大環(huán)保風(fēng)險。
6、使用過(guò)后的廢活性炭是危險廢物。
7、后期處理及其麻煩。
8、安全性低,易燃易爆
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