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如何提高反應的穩定性?

問(wèn):       催化反應的穩定性很重要,我們實(shí)驗室做的實(shí)驗重復性都比較差,經(jīng)常重復不出來(lái),同樣的催化劑,同樣的條件,結果差蠻多的....

     不知道大家都是怎樣保持自己實(shí)驗穩定的,比方說(shuō)催化劑的使用,我們用的是精確到小數點(diǎn)后一位的電子秤,多加一點(diǎn)少加一點(diǎn)沒(méi)有變化都,不知道這樣會(huì )不會(huì )有很大影響?
      還有就是我們用的是自行設計的反應器,就是一根石英管插在加熱套里,每次催化劑床層的位置我都是盡量保持一致,但也不敢保證一定一樣,不知道大家有沒(méi)有什么好的建議呀?


答1:
多相反應中經(jīng)常有很多影響,重復性真的是一個(gè)很頭疼的問(wèn)題。
催化劑的量,裝填方式(工科上有明確的要求,至少要形成平推流,要求催化劑管的長(cháng)徑比,催化劑的裝填高度),強放熱反應催化劑在載體上的分布等都有影響。但據我們的實(shí)驗結果,這些影響都不太大。
一般比較大的難重復的,都是在制備中的影響。例如一般的浸漬、例如共沉淀。不同的加料方式,甚至我們在做一個(gè)催化劑老化時(shí)燒杯上加不加蓋都對結果有著(zhù)決定性的影響,還有焙燒(特別是無(wú)法程序升溫的)方式等等。

答2:
評價(jià)催化劑一般在實(shí)驗操作方面遵循以下幾個(gè)原則:
1.實(shí)驗數據應在穩定期內取得。催化劑的使用壽命通常依據活性隨時(shí)間變化可劃分為誘導期、穩定期和失活期,盡管這三個(gè)區間很難嚴格劃分,但可以這樣認為:誘導期是向產(chǎn)物組成達到相對平衡的過(guò)程,穩定期是活性、選擇性變化較小的過(guò)程,而失活期是活性快速下降、選擇性變差的過(guò)程。通常誘導期不太長(cháng),在小試評價(jià)實(shí)驗中,可以選擇反應液流過(guò)催化劑床層1h后再開(kāi)始接樣分析或在線(xiàn)分析。在空速固定的對比實(shí)驗、重復實(shí)驗中,選擇起始接樣或在線(xiàn)分析的時(shí)刻應盡量一致。
2.催化劑的粒度和裝填條件比較關(guān)鍵。對非均相催化反應,完整的過(guò)程包括(1)反應物分子從反應混合物本體擴散至催化劑外表面液膜層、(2)反應物分子透過(guò)外表面液膜層擴散至催化劑表面、(3)反應物分子與催化劑的活性中心發(fā)生化學(xué)吸附作用、(4)反應物分子在催化活性中心作用下轉化為過(guò)渡態(tài)中間物、(5)過(guò)渡態(tài)中間物從催化活性中心上解離形成產(chǎn)物分子、(6)產(chǎn)物分子從催化劑表面擴散至液膜層、(7)產(chǎn)物分子透過(guò)液膜層擴散至反應混合物本體。在上述7個(gè)步驟中(1)、(2)、(6)、(7)為擴散控制因素,(3)、(4)、(5)為反應動(dòng)力學(xué)控制因素。實(shí)驗操作中應盡量消除步驟(1)、(7)即外擴散控制因素的影響,同時(shí)盡量避免反應物未進(jìn)行反應而直接從催化劑顆粒間的空隙通過(guò),因此在連續流動(dòng)管式固定床非均相催化反應中,催化劑床層高度、催化劑粒度、反應管直徑、反應混合物黏度需滿(mǎn)足一定關(guān)系。對黏度系數較低的反應混合物,用直徑D=1cm以上反應管裝填20-40目的催化劑的床層高度一般至少應滿(mǎn)足h/D>5。在裝填催化劑時(shí)應振動(dòng)床層盡量使催化劑顆粒密切接觸,保證床層高度一致。
3.催化劑床層的控溫精確度和溫度梯度是關(guān)鍵影響因素。因此催化劑的裝填位置和高度十分重要,裝填位置應固定并處于反應管恒溫區,催化劑床層的溫度梯度越小越好,如反應溫度在100-200℃床層內溫差盡量不超過(guò)3℃,控溫精確度在±2℃以?xún)?。注意反應溫度應直接測床層的而不是反應管外的。
至于催化劑稱(chēng)量的問(wèn)題,準確稱(chēng)量關(guān)系到你做學(xué)問(wèn)的態(tài)度和基本素質(zhì),就不必多說(shuō)了吧。避談實(shí)驗室條件的制約,很多困難自己想想辦法總是能解決的。我不相信你找不到一臺好一點(diǎn)的臺秤或半自動(dòng)光電分析天平,自己實(shí)驗室沒(méi)有總不至于鄰近實(shí)驗室也沒(méi)有吧。精確到小數點(diǎn)后一位的電子秤只適合用于幾克以上量級的稱(chēng)量,除非你的催化劑用量在幾克以上,否則這么大的標準偏差擺在那,只要掉在誤差范圍內,結果差蠻多有什么好希奇的。

答3:
我做的反應重復性也很差, 催化劑相同的制備方法,相同的反應條件,相同的反應時(shí)間,但是產(chǎn)物的轉化率去相差很大。不知道是那出的問(wèn)題 ?

答4:
你說(shuō)的因素固然有可能影響重復性,但影響重復性的因素很多,制備是一個(gè)很重要、但也是一個(gè)重復性不好的過(guò)程,有些催化劑的存放時(shí)間,存放條件也會(huì )影響活性。不過(guò)同一批催化劑連續評價(jià)兩遍應該相差不大。