全面總結液氯的安全設計要求
轉載:
《首批重點(diǎn)監管的危險化學(xué)品安全措施和應急處置原則》安監總廳管三[2011]142號
一、液氯理化性質(zhì)
液氯,劇毒品,重點(diǎn)監管危險化學(xué)品。常溫常壓下為黃綠色、有刺激性氣味的氣體。常溫下、709kPa以上壓力時(shí)為液體,液氯為金黃色。微溶于水,易溶于二硫化碳和四氯化碳。分子量為70.91,熔點(diǎn)-101℃,沸點(diǎn)-34.5℃,氣體密度3.21g/L,相對蒸氣密度(空氣=1)2.5,相對密度(水=1)1.41(20℃),臨界壓力7.71MPa,臨界溫度144℃,飽和蒸氣壓673kPa(20℃),logpow(辛醇/水分配系數)0.85。職業(yè)接觸限值:MAC(最高容許濃度)(mg/m3):1。
助燃。一般可燃物大都能在氯氣中燃燒,一般易燃氣體或蒸氣也都能與氯氣形成爆炸性混合物。受熱后容器或儲罐內壓增大,泄漏物質(zhì)可導致中毒。
強氧化劑,與水反應,生成有毒的次氯酸和鹽酸。與氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿反應生成次氯酸鹽和氯化物,可利用此反應對氯氣進(jìn)行無(wú)害化處理。潮濕環(huán)境下,嚴重腐蝕鐵、鋼、銅和鋅。
二、安全措施和應急處置原則
提供安全淋浴和洗眼設備。
生產(chǎn)、使用氯氣的車(chē)間及貯氯場(chǎng)所應設置氯氣泄漏檢測報警儀,配備兩套以上重型防護服。戴化學(xué)安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴防化學(xué)品手套。工作場(chǎng)所濃度超標時(shí),操作人員必須佩戴防毒面具,緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應佩戴正壓自給式空氣呼吸器。
液氯氣化器、儲罐等壓力容器和設備應設置安全閥、壓力表、液位計、溫度計,并應裝有帶壓力、液位、溫度帶遠傳記錄和報警功能的安全裝置。設置整流裝置與氯壓機、動(dòng)力電源、管線(xiàn)壓力、通風(fēng)設施或相應的吸收裝置的聯(lián)鎖裝置。氯氣輸入、輸出管線(xiàn)應設置緊急切斷設施。
生產(chǎn)、儲存區域應設置安全警示標志。搬運時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。吊裝時(shí),應將氣瓶放置在符合安全要求的專(zhuān)用筐中進(jìn)行吊運。禁止使用電磁起重機和用鏈繩捆扎、或將瓶閥作為吊運著(zhù)力點(diǎn)。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能存在殘留有害物時(shí)應及時(shí)處理。
【操作安全】
(1)氯化設備、管道處、閥門(mén)的連接墊料應選用石棉板、石棉橡膠板、氟塑料、浸石墨的石棉繩等高強度耐氯墊料,嚴禁使用橡膠墊。
(2)采用壓縮空氣充裝液氯時(shí),空氣含水應≤0.01%。采用液氯氣化器充裝液氯時(shí),只許用溫水加熱氣化器,不準使用蒸汽直接加熱。
(3)液氯氣化器、預冷器及熱交換器等設備,必須裝有排污裝置和污物處理設施,并定期分析三氯化氮含量。如果操作人員未按規定及時(shí)排污,并且操作不當,易發(fā)生三氯化氮爆炸、大量氯氣泄漏等危害。
(4)嚴禁在泄漏的鋼瓶上噴水。
(5)充裝量為50kg和100kg的氣瓶應保留2kg以上的余量,充裝量為500kg和1000kg的氣瓶應保留5kg以上的余量。充裝前要確認氣瓶?jì)葻o(wú)異物。
(6)充裝時(shí),使用萬(wàn)向節管道充裝系統,嚴防超裝。
【儲存安全】
(1)儲存于陰涼、通風(fēng)倉庫內,庫房溫度不宜超過(guò)30℃,相對濕度不超過(guò)80%,防止陽(yáng)光直射。
(2)應與易(可)燃物、醇類(lèi)、食用化學(xué)品分開(kāi)存放,切忌混儲。儲罐遠離火種、熱源。保持容器密封,儲存區要建在低于自然地面的圍堤內。氣瓶?jì)Υ鏁r(shí),空瓶和實(shí)瓶應分開(kāi)放置,并應設置明顯標志。儲存區應備有泄漏應急處理設備。
(3)對于大量使用氯氣鋼瓶的單位,為及時(shí)處理鋼瓶漏氣,現場(chǎng)應備應急堵漏工具和個(gè)體防護用具。
(4)禁止將儲罐設備及氯氣處理裝置設置在學(xué)校、醫院、居民區等人口稠密區附近,并遠離頻繁出入處和緊急通道。
(5)應嚴格執行劇毒化學(xué)品“雙人收發(fā),雙人保管”制度。
(6)采用液氯氣化法向儲罐壓送液氯時(shí),要嚴格控制氣化器的壓力和溫度,釜式氣化器加熱夾套不得包底,應用溫水加熱,嚴禁用蒸汽加熱,出口水溫不應超過(guò)45℃,氣化壓力不得超過(guò)1MPa。
【滅火方法】
本品不燃,但周?chē)鸹饡r(shí)應切斷氣源。噴水冷卻容器,盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。消防人員必須佩戴正壓自給式空氣呼吸器,穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。由于火場(chǎng)中可能發(fā)生容器爆破的情況,消防人員須在防爆掩蔽處操作。有氯氣泄漏時(shí),使用細水霧驅趕泄漏的氣體,使其遠離未受波及的區域。
滅火劑:根據周?chē)?zhù)火原因選擇適當滅火劑滅火??捎酶煞?、二氧化碳、水(霧狀水)或泡沫。
【泄漏應急處置】
根據氣體擴散的影響區域劃定警戒區,無(wú)關(guān)人員從側風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區。建議應急處理人員穿內置正壓自給式空氣呼吸器的全封閉防化服,戴橡膠手套。如果是液體泄漏,還應注意防凍傷。禁止接觸或跨越泄漏物。勿使泄漏物與可燃物質(zhì)(如木材、紙、油等)接觸。盡可能切斷泄漏源。噴霧狀水抑制蒸氣或改變蒸氣云流向,避免水流接觸泄漏物。禁止用水直接沖擊泄漏物或泄漏源。若可能翻轉容器,使之逸出氣體而非液體。防止氣體通過(guò)下水道、通風(fēng)系統和限制性空間擴散。構筑圍堤堵截液體泄漏物。噴稀堿液中和、稀釋。隔離泄漏區直至氣體散盡。泄漏場(chǎng)所保持通風(fēng)。
《氯氣安全規程》GB11984-2008
3.9對于半敞開(kāi)式氯氣生產(chǎn)、使用、貯存等廠(chǎng)房結構,應充分利用自然通風(fēng)條件換氣;不能采用自然通風(fēng)的場(chǎng)所,應采用機械通風(fēng),但不宜使用循環(huán)風(fēng)。對于全封閉式氯氣生產(chǎn)、使用、貯存等廠(chǎng)房結構,應配套吸風(fēng)和事故氯氣吸收處理裝置。
3.10生產(chǎn)、使用氯氣的車(chē)間(作業(yè)場(chǎng)所)及貯氯場(chǎng)所應設置氯氣泄漏檢測報警儀,作業(yè)場(chǎng)所和貯氯場(chǎng)所空氣中氯氣含量最高允許濃度為1mg/m3。
3.11用氯設備(容器、反應罐、塔器等)設計制造,應符合壓力容器有關(guān)規定。液氯管道的設計、制造、安裝、使用應符合壓力管道的有關(guān)規定:
a)氯氣系統管道應完好,連接緊密,無(wú)泄漏;
b)用氯設備和氯氣管道的法蘭墊片應選用耐氯墊片;
c)用氯設備應使用與氯氣不發(fā)生化學(xué)反應的潤滑劑;
d)液氯氣化器、貯罐等設施設備的壓力表、液位計、溫度計,應裝有帶遠傳報警的安全裝置。
4生產(chǎn)安全
4.1液氯應符合GB5138中的有關(guān)規定。
4.2氯氣總管中含氫≤0.4%。氯氣液化后尾氣含氫應≤4.0%。
4.3充裝液氯的壓力不應超過(guò)1.1MPa。
4.4液氯貯罐、計量槽、氣化器中液氯充裝量不應大于容器容積的80%。液氯充裝結束,應采取措施,防止管道處于滿(mǎn)液封閉狀態(tài)。
4.5不應將液氯氣化器中的液氯充入液氯氣瓶。
4.6液氯氣化器、預冷器及熱交換器等設備,應裝有排污(NCl3)裝置和污物處理設施,并定期分析NCI3含量,排污物中NCl3含量不應大于60g/L,否則需增加排污次數和排污量,并加強監測。
4.7為防止氯壓機或納氏泵的動(dòng)力電源斷電,造成電解槽氯氣外溢,應采用下列措施之一:
a)氯氣生產(chǎn)系統安裝防止氯氣外溢的氯氣吸收裝置;
b)配備氯壓機、納氏泵出口氯氣連鎖閥門(mén)或逆止閥;
c)配備電解直流電源、氯壓機、納氏泵出口閥門(mén)以及氯氣吸收裝置啟動(dòng)電源等與氯壓機、納氏泵動(dòng)力電源聯(lián)鎖的裝置。
4.8氯氣設備、管道和閥門(mén),安裝前應經(jīng)清洗、吹掃、干燥處理,定期清除滯留在反應設備和管道內的反應生成物,消除堵塞。閥門(mén)應逐只做耐壓試驗,對于重要管道和閥門(mén)應建立定期更換制度。
5.3液氯的貯罐的充裝安全
5.3.1充裝液氯貯罐時(shí),應先緩慢打開(kāi)貯罐的通氣閥,確認進(jìn)入罐車(chē)內的干燥壓縮空氣或氣化氯的壓力高于貯罐內的壓力時(shí),方可充裝。
5.3.2采用液氯氣化法向貯罐壓送液氯時(shí),要嚴格控制氣化器的壓力和溫度,液氯氣化器應用熱水加熱,不應用蒸汽加熱,進(jìn)口水溫不應超過(guò)40℃,氣化壓力不應超過(guò)1MPa。
5.3.3充裝結束時(shí),應先將罐車(chē)的閥門(mén)關(guān)閉,再關(guān)閉貯罐閥門(mén),然后將連接管線(xiàn)殘存液氯處理干凈,并做好記錄。
6使用安全
6.1液氯氣瓶的使用安全
6.1.1液氯用戶(hù)應持公安部門(mén)的準購證或購買(mǎi)憑證,液氯生產(chǎn)廠(chǎng)方可為其供氯。生產(chǎn)廠(chǎng)應建立用戶(hù)檔案。
6.1.2使用液氯的單位不應任意將液氯自行轉讓他人使用。
6.1.3充裝量為50kg和100kg的氣瓶,使用時(shí)應直立放置,并有防傾倒措施;充裝量為500kg和1000kg的氣瓶,使用時(shí)應臥式放置,并牢靠定位。
6.1.4使用氣瓶時(shí),應有稱(chēng)重衡器;使用前和使用后均應登記重量,瓶?jì)纫郝炔荒苡帽M;充裝量為50kg和100kg的氣瓶應保留2kg以上的余氯,充裝量為500kg和1000kg的氣瓶應保留5kg以上的余氯。使用氯氣系統應裝有膜片壓力表(如采用一般壓力表時(shí),應采取硅油隔離措施)、調節閥等裝置。操作中應保持氣瓶?jì)葔毫Υ笥谄客鈮毫Α?/span>
6.1.5不應使用蒸汽、明火直接加熱氣瓶。可采用40C以下的溫水加熱。
6.1.6不應將油類(lèi)、棉紗等易燃物和與氯氣易發(fā)生反應的物品放在氣瓶附近。
6.1.7氣瓶與反應器之間應設置截止閥,逆止閥和足夠容積的緩沖罐,防止物料倒灌,并定期檢查以防失效。
6.1.8連接氣瓶用紫銅管應預先經(jīng)過(guò)退火處理,金屬軟管應經(jīng)耐壓試驗合格。
6.1.9不應將氣瓶設置在樓梯、人行道口和通風(fēng)系統吸氣口等場(chǎng)所。
6.1.10開(kāi)啟氣瓶應使用專(zhuān)用扳手。
6.1.11開(kāi)啟瓶閥要緩慢操作,關(guān)閉時(shí)亦不能用力過(guò)猛或強力關(guān)閉。
6.1.12氣瓶出口端應設置針型閥調節氯流量,不允許使用瓶閥直接調節。
6.1.13作業(yè)結束后應立即關(guān)閉瓶閥,并將連接管線(xiàn)殘存氯氣回收處理干凈。
6.1.14使用液氯氣瓶處應有遮陽(yáng)棚,氣瓶不應露天曝曬。
6.1.15空瓶返回生產(chǎn)廠(chǎng)時(shí),應保證安全附件齊全。
6.1.16液氯氣瓶長(cháng)期不用,因瓶閥腐蝕而形成“死瓶”時(shí),用戶(hù)應與供應廠(chǎng)家取得聯(lián)系,并由供應廠(chǎng)家安全處置。
6.2液氯汽車(chē)罐車(chē)和液氯鐵路罐車(chē)的使用安全
6.2.1汽車(chē)罐車(chē)和鐵路罐車(chē)的押運員和駕駛員應熟悉其所運輸介質(zhì)的物理、化學(xué)性質(zhì)和安全防護措施,了解裝卸的有關(guān)要求,具備處理故障和異常情況的能力。
6.2.2液氯用戶(hù)不應將單車(chē)式汽車(chē)罐車(chē)作為貯罐和氣化罐使用。
6.3液氯貯罐的使用安全
6.3.1貯罐的貯存量不應超過(guò)貯罐容量的80%。
6.3.2貯罐輸人和輸出管道,應分別設置兩個(gè)截止閥門(mén),定期檢查,確保正常。
《氯堿生產(chǎn)企業(yè)安全標準化實(shí)施指南》AQ/T3016-2008
5.5.2.1
5.5.2安全設施
a)氯氣系統應符合GB11984,做到:
1)設置防止氯氣泄漏的事故氯氣吸收裝置(以下簡(jiǎn)稱(chēng)吸收裝置),吸收裝置保證隨時(shí)處理裝置開(kāi)停車(chē)、正常狀態(tài)和非正常狀態(tài)下排放的氯氣;吸收裝置至少具備處理30min產(chǎn)裝置滿(mǎn)負荷運行產(chǎn)出的氯氣能力;
2)氯氣系統安全水封設施的排空口應引至吸收裝置;
3)離子膜生產(chǎn)工藝氯氣系統設置異常情況下向吸收裝置排放氯氣設施;
4)有可能出現氯氣泄漏的生產(chǎn)裝置區域位置,安裝與吸收裝置連接設施。吸入端采用非金屬塑料彈性軟管,并可移動(dòng),非金屬塑料彈性軟管的長(cháng)度、直徑大小與數量應根據可能泄漏的氯氣量和泄漏點(diǎn)位置確定,保證生產(chǎn)裝置區域泄漏的氯氣及時(shí)被導入吸收裝置;
5)液氯儲罐罐區、液氯重瓶倉庫宜采用封閉式建筑物。建筑物內根據實(shí)際情況合理安裝與吸收裝置連接設施。吸入端采用非金屬塑料彈性軟管,并可移動(dòng),非金屬塑料彈性軟管的長(cháng)度、直徑大小和數量應根據可能泄漏的氯氣量和泄漏點(diǎn)位置確定,保證相應的區域內泄漏的氯氣及時(shí)被導人吸收裝置;
6)氯氣系統安裝的安全閥放空管線(xiàn)應引至吸收裝置;
7)液氯鋼瓶充裝區域應設置液氯鋼瓶泄漏緊急處理設施;
8)液氯鋼瓶充裝計量器具應設置超裝報警和液氯自動(dòng)切斷裝置;
9)汽車(chē)罐車(chē)充裝:應設置防超裝和報警設施、充裝管線(xiàn)自動(dòng)切斷裝置;配備電子衡器,對完成充裝的罐車(chē)進(jìn)行充裝量的計量和復檢;配備超裝汽車(chē)罐車(chē)卸車(chē)的設施;
10)液氯儲罐、計量槽、汽化器等壓力容器應設置安全閥、壓力表、液位計、溫度計,并將壓力、液位、溫度報警信號傳至控制室或操作室;
11)液氯儲罐氯氣輸入、輸出管線(xiàn)上分別設置雙切斷閥;
12)液氯儲罐罐區圍堰應滿(mǎn)足GB50351;
13)至少保留一臺最大容積的空液氯儲罐作為事故備用罐;
14)電解廠(chǎng)房、液氯儲罐區、氯氣干燥、氯氣液化、液氯氣化、液氯充裝、氯氣壓縮機或鼓風(fēng)機房等可能泄漏氯氣的單元應設置固定式有毒氣體檢測報警儀,應滿(mǎn)足SH3063-1999;
15)配備六角螺帽、專(zhuān)用扳手、活動(dòng)扳手、手錘、克絲鉗、竹簽、木塞、鉛塞、鐵絲、鐵箍、橡膠墊、瓶閥處理器、密封用帶等氯氣堵漏器材,應滿(mǎn)足GB11984;
16)至少配備兩套重型防化服,放置在適宜的位置;
17)至少配備兩套輕型防化服,放置在適宜的位置;
18)配備一定數量用于從事氯氣緊急作業(yè)的正壓式空氣呼吸器,放置在適宜的位置。
5.5.4工藝安全
a)禁止干燥氯氣接觸鈦材料的設備設施;
b)禁止氯氣接觸油和油脂物質(zhì);
c)禁止用烴類(lèi)或酒精清洗氯氣管道;
d)禁止使用橡膠墊作為氯氣設備和管道處的連接墊料;
e)禁止使用與氯氣發(fā)生化學(xué)反應的潤滑劑;
f)禁止采用鋁、鋅、錫、銅、鉛、鎂、鉭等材料的設備設施接觸氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。
《國家安全監管總局住房城鄉建設部關(guān)于進(jìn)一步加強危險化學(xué)品建設項目安全設計管理的通知》安監總管三〔2013〕76號
(二十)液化石油氣、液化天然氣、液氯和液氨等易燃易爆有毒有害液化氣體的充裝應設計萬(wàn)向節管道充裝系統,充裝設備管道的靜電接地、裝卸軟管及儀表和安全附件應配備齊全。
《省應急管理廳關(guān)于印發(fā)本質(zhì)安全診斷治理基本要求的通知》蘇應急〔2019〕53號
液氯、液氨、液化石油氣、液化天然氣、液化烴等易燃易爆、有毒有害液化氣體的充裝,應當使用金屬萬(wàn)向管道充裝系統,并在裝卸鶴管口處設置拉斷閥。
2.液氯等液化氣體氣瓶充裝應設電子衡稱(chēng)重計量和超裝報警系統,超裝信號與自動(dòng)充裝緊急切斷閥聯(lián)鎖,設置手動(dòng)閥。
1.使用盤(pán)管式或套管式氣化器的液氯全氣化工藝,應設置氣相壓力和溫度檢測并遠傳至控制室,設置壓力和溫度高報警。氣化壓力和溫度應與熱媒調節閥形成自動(dòng)控制回路,并設置壓力高高和溫度高高聯(lián)鎖,聯(lián)鎖應關(guān)閉液氯進(jìn)料和熱媒,宜設置超壓自動(dòng)泄壓設施;同時(shí)設置泄壓和安全處理設施,處理設施排放口宜設置氯氣檢測報警設施。
2.使用液氯、液氨等氣瓶,應配置電子衡稱(chēng)重計量或余氯、余氨報警系統,余氯、余氨報警信號與緊急切斷閥聯(lián)鎖。
《國家安全監管總局關(guān)于印發(fā)淘汰落后安全技術(shù)裝備目錄(2015年第一批)的通知》安監總科技〔2015〕75號
1.禁止:液氯釜式汽化工藝
釜式汽化器中三氯化氮易積累,到一定程度后會(huì )產(chǎn)生自爆。
替代技術(shù):液氯全汽化工藝,套管式、列管式加熱液氯汽化工藝
2.禁止:液氯壓料包裝工藝
液氯儲槽加壓時(shí),整個(gè)儲液氯的設備承受壓力,一旦操作失誤或設備承壓能力受限設備失效時(shí),整罐的液氯有失控的危險;如果空氣含有水份,則對相關(guān)設備造成較大腐蝕;釜式氣化器,三氯化氮積累有爆炸危險。
替代技術(shù):液下泵充裝工藝
《液氯使用安全技術(shù)要求》AQ3014-2008
5.1.2充裝量為50kg和100kg的氣瓶,使用時(shí)應直立放置,并有防傾倒措施;充裝量為500kg和1000kg的氣瓶,使用時(shí)應臥式放置,并牢靠定位。5.1.3液氯氣瓶使用時(shí),應有稱(chēng)重衡器。氣瓶?jì)嚷葰獠荒苡帽M,應留有余壓。充裝量為50kg和100kg的氣瓶,應保留2kg以上的余氯;充裝量為500kg和1000kg的氣瓶,應保留5kg以上的余氯。5.1.4液氯氣瓶在使用過(guò)程中,應建立使用記錄,重瓶存放期不應超過(guò)三個(gè)月。5.1.5液氯氣瓶在使用過(guò)程中,應保持氣瓶?jì)葔毫Υ笥谄客鈮毫?,液態(tài)氯向氣化器中輸送時(shí),應高于氣化器的壓力。當氣瓶出現負壓時(shí),應立即關(guān)閉控制閥或氣瓶閥,防止物料倒灌;負壓瓶返回充裝單位時(shí)應說(shuō)明,不應向氣瓶?jì)瘸淙肫渌麣怏w。5.1.6不應使用蒸汽、明火直接加熱氣瓶,可采用40℃以下的溫水加熱。5.1.7開(kāi)啟氣瓶閥門(mén)時(shí),應使用專(zhuān)用扳手;不應使用活扳手,管鉗等工具。開(kāi)啟瓶閥要緩慢操作,用力不可過(guò)猛;關(guān)閉時(shí),亦不能用力過(guò)猛或強力關(guān)閉。使用壓力、流量用控制閥或針型調節閥調節,不應使用氣瓶閥直接用于調節壓力和流量。5.1.8為防止工藝系統物料倒灌,不應繞開(kāi)緩沖器、單向閥(逆止閥),走短路直接使用氯氣,并定期檢查以防失效。5.1.9作業(yè)操作結束后,應立即關(guān)閉液氯氣瓶瓶閥。5.1.10更換液氯氣瓶時(shí),不應將殘余氯氣排在作業(yè)場(chǎng)所。5.1.11液氯氣瓶長(cháng)期不用,因瓶閥腐蝕而形成“死瓶”時(shí),用戶(hù)應與供應廠(chǎng)家取得聯(lián)系,并由供應廠(chǎng)家安全處置。5.2液氯貯罐的使用安全5.2.1液氯貯罐基礎應穩固,防止基礎沉降引起管道應力破損。5.2.2貯罐庫區范圍內配備相應的搶修器材,有效防護用具及消防器材。5.2.3貯罐的貯存量不應超過(guò)貯罐容量的80%。5.2.4貯罐輸入和輸出管道,應分別設置兩個(gè)截止閥門(mén),定期檢查,確保正常。6設施設備的要求6.1通用要求6.1.1設備、閥門(mén)和管道處的連接墊片應選用高強度耐氯墊片。6.1.2用氯設備應使用與氯氣不發(fā)生化學(xué)反應的潤滑劑。6.1.3設備、閥門(mén)和管道連接、安裝前,要經(jīng)清洗、干燥處理,閥門(mén)要逐只做耐壓試驗,應按設計規定進(jìn)行,做到連接完好、緊密、無(wú)泄漏。使用前,應按規定進(jìn)行氣密試驗合格,否則,不應投入使用。6.1.4嚴格執行設備、設施安全操作規程,按規定進(jìn)行維修、保養,保證安全運行。定期清除滯留在反應設備、過(guò)濾設備和管道內的反應物或殘留物,消除泄漏及設備設施故障隱患,保證用氯系統處于正常狀態(tài)。6.1.5不應使用烴類(lèi)和酒精清洗氯氣系統設備、閥門(mén)、管道以及加氯機等。6.1.6設備、閥門(mén)和管道檢修時(shí),應切斷氯氣來(lái)源和傳動(dòng)設備、控制儀器或儀表的電源,然后泄壓,放盡物料。取樣分析氣體合格或檢查確無(wú)壓力后,方可進(jìn)行檢修操作,操作時(shí)應有專(zhuān)人監護。需要動(dòng)火時(shí),應事前對系統進(jìn)行必要的置換處置,取樣分析合格,辦理動(dòng)火批準手續后,方可進(jìn)行。6.2液氯氣瓶的要求6.2.1液氯氣瓶裝卸設施6.2.1.1充裝量為100kg、500kg和1000kg的氣瓶裝卸時(shí),應采取起重機械,不應使用叉車(chē)裝卸。起重機械起重量應大于氣瓶重瓶時(shí)總重量的一倍以上,掛鉤牢固,制動(dòng)可靠。6.2.1.2充裝量為50kg的氣瓶裝卸時(shí),車(chē)輛貨箱、使用平臺處要用橡膠板襯墊,用手推車(chē)搬動(dòng)時(shí),應加以固定。6.2.2液氯氣瓶稱(chēng)重衡器稱(chēng)重衡器量程應大于氣瓶重瓶時(shí)總重量的一倍以上,并按規定每三個(gè)月校驗一次,確保準確。6.2.3控制閥和針型調節閥控制閥和針型閥調節幅度能夠在所需液氯流量零至最大之間調節,并能夠保證在氣瓶失效時(shí),能夠有效地關(guān)閉液氯的輸出。6.2.4氣化器采用盤(pán)管式氣化器,熱水側設溫度控制,液氯管道設排放閥;不宜使用釜式氣化器。6.2.5緩沖器6.2.5.1用于大量使用氯氣系統的緩沖器應有足夠的容積,容積量原則上應同反應器容量相同,安裝放置應有一定高度。6.2.5.2緩沖器應設壓力表、排污閥、安全閥及壓力報警裝置,安裝應符合工藝要求,定期排污、清洗。6.2.6調節閥或限壓閥6.2.6.1采用自動(dòng)調節閥的工藝管道,應設手動(dòng)緊急切斷閥,保障安全。6.2.6.2限壓閥能夠根據加氯機所需壓力、流量零至最大之間調節、限定。6.2.7壓力表壓力表應選用膜片壓力表(如采用一般壓力表,應采取硅油隔離措施),其量程應當為正常使用壓力的一倍以上,并應有標定的最大使用壓力安全線(xiàn)及有效期檢驗標志、鉛封。壓力表的校驗期不應超過(guò)六個(gè)月。6.2.8流量表流量表的耐壓等級、材質(zhì)、耐腐蝕性等指標應符合氯氣使用要求,且安裝位置符合使用要求。6.2.9單向閥(逆止閥)單向閥(逆止閥)耐壓等級、材質(zhì)、耐腐蝕性等指標應符合氯氣使用要求,且安裝位置符合工藝要求。6.2.10溫度計溫度計的使用及安裝位置應符合工藝控制要求。7液氯使用的操作人員7.1專(zhuān)業(yè)資格要求液氯用戶(hù)作業(yè)人員應經(jīng)專(zhuān)業(yè)培訓,考試合格,取得合格證后,方可上崗操作。7.2其他條件7.2.1年齡滿(mǎn)18周歲。7.2.2身體健康,無(wú)妨礙從事氯氣作業(yè)的疾病和生理缺陷(氯氣作業(yè)對心、肺、呼吸道功能要求較嚴格)。7.2.3符合氯氣工種作業(yè)特點(diǎn)所需要的其他條件。8液氯使用過(guò)程中的泄漏應急處理8.1液氯氣瓶泄漏時(shí),不應向瓶體噴水,搶修人員在戴好防護用品保證安全的前提下,應立即轉動(dòng)氣瓶,使泄漏部位朝上,位于氯的氣相空間。8.2瓶閥密封填料函泄漏時(shí),應查壓緊螺帽是否松動(dòng)或擰緊壓緊螺帽;瓶閥出口泄漏時(shí),應查瓶閥是否關(guān)緊或關(guān)緊瓶閥,或用銅六角螺帽封閉瓶閥口。8.3瓶體泄漏點(diǎn)為孔洞時(shí),可使用堵漏器材(如竹簽、木塞、止漏器等)處理,并注意對堵漏器材緊固,防止脫落。處理無(wú)效時(shí),應迅速將泄漏氣瓶浸沒(méi)于備有足夠體積的燒堿或石灰水溶液吸收池進(jìn)行無(wú)害化處理,并控制吸收液溫度不高于45℃、pH不小于7,防止吸收液失效分解。
《關(guān)于氯氣安全設施和應急技術(shù)的指導意見(jiàn)》(中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì )[2010]第070號)
一、液氯貯槽安全技術(shù)要求
1、液氯貯槽廠(chǎng)房
液氯貯槽廠(chǎng)房推薦采用密閉結構,建構筑物設計或改造應防腐蝕;有條件時(shí)把廠(chǎng)房密閉結構擴大至液氯接卸作業(yè)區域;廠(chǎng)房密閉化同時(shí)配備事故氯處理裝置,在密閉結構廠(chǎng)房?jì)炔粌H配置固定式吸風(fēng)口且配備可移動(dòng)式非金屬軟管吸風(fēng)罩,軟管半徑覆蓋密閉結構廠(chǎng)房?jì)鹊脑O備和管道范圍;密閉結構廠(chǎng)房?jì)?/span>事故氯應輸送至吸收裝置。
不推薦使用氨冷凍鹽水液化裝置,尤其是鹽水壓力高于氯氣壓力的液化裝置。
2、液氯貯槽應急備用槽
根據液氯貯槽體積大小,至少配備一臺體積最大的液氯貯槽作為事故液氯應急備用受槽,應急備用受槽在正常情況下保持空槽,管路與各貯槽相連接能予以切換操作,并應具備使用遠程操作控制切換的條件。液氯貯槽進(jìn)水管閥門(mén)應采用雙閥。
3、液氯貯槽液面計
液氯貯槽液面計應采用兩種不同方式,采用現場(chǎng)顯示和遠傳液位顯示儀表各一套,遠傳儀表推薦罐外測量的外測式液位計;現場(chǎng)顯示液氯液位應標識明顯的低液位、正常液位和超高液位色帶(黃、綠、紅),遠傳儀表應有液位數字顯示和超高液位聲光報警;液氯充裝系數為≤1.20kg/L,并以此標定最高液位限制和報警。
4、事故液氯捕集
在液氯貯槽周?chē)孛妫?/span>設置地溝和事故池,地溝與事故池貫通并加蓋柵板,事故池容積應足夠;液氯貯槽泄漏時(shí)禁止直接向罐體噴淋水,可以在廠(chǎng)房、罐區圍堰外圍設置霧狀水噴淋裝置,噴淋水中可以適當加燒堿溶液,最大限度洗消氯氣對空氣的污染。
5、液氯貯槽一級釋放源泄漏報警
廠(chǎng)房、圍堰內液氯貯槽一級釋放源范圍,應設置氯氣泄漏檢測報警儀,設計時(shí)應考慮主導風(fēng)向、人員密集區和重要通道的影響,并能滿(mǎn)足風(fēng)向變化時(shí)的報警要求,泄漏檢測報警儀現場(chǎng)布置應充分。
二、液氯氣瓶充裝和使用安全技術(shù)要求
1、淘汰釜式氣化器液氯氣瓶充裝設備,采用機械泵充裝工藝;推薦機械泵變頻技術(shù),變頻設計設置超壓起跳連鎖系統,防止小流量引起管路超壓而造成事故。
2、推薦使用液氯氣瓶充裝自動(dòng)控制、電子衡稱(chēng)重計量和超裝報警系統,超裝信號與自動(dòng)充裝緊急切斷閥連鎖,并設置手動(dòng)閥。
3、液氯氣瓶使用,推薦電子衡稱(chēng)重計量和余氯報警系統,余氯報警信號與緊急切斷閥連鎖,并設置手動(dòng)閥。
4、液氯氣瓶充裝廠(chǎng)房、液氯重瓶庫推薦采用密閉結構,多點(diǎn)配備可移動(dòng)式非金屬軟管吸風(fēng)罩,軟管半徑覆蓋密閉結構廠(chǎng)房、庫房?jì)鹊脑O備、管道和液氯重瓶堆放范圍;一旦氯氣泄漏,采用移動(dòng)吸風(fēng)罩捕集,事故氯輸送至吸收裝置。
5、液氯氣瓶泄漏時(shí)禁止直接向氣瓶噴淋水,應將泄漏點(diǎn)朝上(氣相泄漏位置),宜采用專(zhuān)用工具堵漏,并將液氯瓶閥液相管抽液氯或緊急使用。
6、液氯氣瓶泄漏,無(wú)法堵漏時(shí)可采用專(zhuān)用真空房緊急處置,將泄漏的氣瓶處于密閉真空房,啟動(dòng)真空房事故氯吸收裝置。
三、液氯氣化安全技術(shù)要求
1、禁止液氯>1000kg的容器直接液氯氣化,禁止液氯貯槽、罐車(chē)或半掛車(chē)槽罐直接作為液氯氣化器使用。
2、不推薦液氯氣瓶直接氣化工藝,如采用液氯氣瓶直接氣化,使用不當的負壓瓶和連續過(guò)度使用的空瓶不得立即充裝液氯,用戶(hù)應作出標記,液氯充裝單位應進(jìn)行充裝前檢驗或洗瓶。
3、推薦使用盤(pán)管式或套管式氣化器的液氯全氣化工藝,液氯氣化溫度不得低于71℃,建議熱水控制溫度75~85℃。采用特種氣化器(蒸汽加熱),溫度不得大于121℃,氣化壓力與進(jìn)料調節閥聯(lián)鎖控制,氣化溫度與蒸汽調節閥聯(lián)鎖控制。
4、原則上氯氣緩沖罐容積不得小于用氯的第一級設備容積,緩沖罐底設有排污口,應定期排污,排污口接至堿液吸收池;緩沖罐應布置在用氯的第一級設備臨近處或高于用氯設備;布置在氣化站的緩沖罐或低于用氯設備,應防止管道積液產(chǎn)生虹吸倒灌。
5、進(jìn)反應釜的氯氣管道(液下氯分布器),應設置氯氣止回閥或增加高度(提高倒流時(shí)液柱高度),建議采用氣化氯負壓信號與反應釜氯氣切斷閥連鎖控制,防止物料倒灌。
6、所有管道不得在積聚液氯時(shí)密閉,應確認無(wú)液氯后方可關(guān)閉管道閥門(mén);管道、法蘭、閥門(mén)材質(zhì)應滿(mǎn)足常溫下液氯氣化產(chǎn)生的低溫狀態(tài)和強度。
7、普通溫度下的干氯(氣體或液體)能與鋁、砷、金、水銀、硒、碲和錫發(fā)生反應,干氯與鈦發(fā)生劇烈反應,干燥氯系統禁止使用鈦材,碳鋼在干氯工藝過(guò)程中使用時(shí),必須保持在限定的溫度范圍,當工藝過(guò)程的溫度超過(guò)149℃,應采用比碳鋼更耐氯氣高溫腐蝕的材料,溫度超過(guò)200℃,氯迅速腐蝕碳鋼,當溫度高于251℃時(shí)會(huì )在氯中著(zhù)火,不得使用橡膠墊片作為管法蘭、設備法蘭和結構件密封。
8、水合氯(Cl2·8H2O)在常壓下溫度低于9.6℃時(shí)會(huì )結晶,壓力增大結晶溫度也提高,應防止水合氯積聚堵塞。
四、事故氯吸收安全技術(shù)要求
1、氯堿企業(yè)生產(chǎn)系統必須設置事故氯吸收(塔)裝置,具備獨立電源和24小時(shí)能連續運行的能力,并與電解故障停車(chē)、動(dòng)力電失電連鎖控制;至少滿(mǎn)足緊急情況下生產(chǎn)系統事故氯吸收處理能力,吸收液循環(huán)槽具備切換、備用和配液的條件,保證熱備狀態(tài)或有效運行。
2、液氯作業(yè)場(chǎng)所或密閉廠(chǎng)房可以將意外發(fā)生泄漏的氯氣捕集輸送至事故氯吸收(塔)裝置處理,也可以獨立設置與事故應急相應的事故氯吸收裝置。
3、液氯使用企業(yè)可根據用氯規模,生產(chǎn)系統、液氯儲存廠(chǎng)房、液氯氣瓶使用場(chǎng)所,設置相應的事故氯吸收裝置。
4、處理液氯氣瓶泄漏推薦使用專(zhuān)用真空房,可以設置相應的文丘里吸收裝置,循環(huán)吸收液可以采用15%燒堿水溶液或石灰水乳液,并確保有效吸收。
5、移動(dòng)軟管吸風(fēng)罩捕集的事故氯,也應輸送至吸收塔裝置或現場(chǎng)的文丘里吸收裝置。
6、大型吸收塔無(wú)害化氣體放空管高度不得小于25米,并應高于現場(chǎng)建構筑物或設備高度2米以上,不得無(wú)序排放。
7、不推薦使用堿池中和法。堿池中和法適用于不具備上述條件時(shí)的緊急處置。但是,1000kg液氯氣瓶堿池處理,水體容積必須達到25m3,100%液堿1200kg,且控制氣瓶泄漏點(diǎn)要浸沒(méi)在水體中,吸收水溫控制<45℃,PH控制>7。采取防止液氯氣瓶泄漏點(diǎn)反噴朝上的固定措施。
8、道路車(chē)輛運輸液氯,必須配備隨車(chē)專(zhuān)用堵漏器材,氣瓶、罐車(chē)泄漏時(shí),應采用專(zhuān)用堵漏器材堵漏;緊急情況下可采用霧狀水(或含堿)噴淋泄漏源下風(fēng)側,洗消空氣中的氯氣,降低擴散程度,禁止直接向泄漏源噴水。
9、罐車(chē)運輸液氯,建議槽罐采用內置式緊急切斷閥,防止安全閥、閥門(mén)、接管遭嚴重損壞時(shí)大量氯氣(液氯)的泄漏。
五、液氯重大危險源安全管理要求
1、依據GB18218-2009《危險化學(xué)品重大危險源辨識》對液氯生產(chǎn)、儲存場(chǎng)所進(jìn)行辨識,并根據有關(guān)規定向當地的安全生產(chǎn)監督管理部門(mén)申報備案。
2、液氯重大危險源現場(chǎng)安全設施和安全條件及應急預案,應按國家相關(guān)規定進(jìn)行,其安全檢查表見(jiàn)附件1和附件2。
3、液氯重大危險源的作業(yè)場(chǎng)所,必須按規定向作業(yè)人員發(fā)放氯氣安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)(SDS),安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)的編寫(xiě)應符合GBT164832008《化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)內容和項目順序》;現場(chǎng)設置危險告知牌,向周邊企業(yè)、社區發(fā)布安全信息。
4、直接從事特種作業(yè)的從業(yè)人員應根據國家安全生產(chǎn)監督管理總局令第30號《特種作業(yè)人員安全技術(shù)培訓考核管理規定》,必須接受專(zhuān)業(yè)培訓,并取得專(zhuān)業(yè)培訓合格和上崗證,方可上崗作業(yè)。
5、液氯重大危險源企業(yè)必須建立氣防站和救護站,建立應急救援專(zhuān)業(yè)隊伍,按規定配置應急救援器材、氯氣防護器材和人員中毒現場(chǎng)救治藥品。
6、在廠(chǎng)房或高處設置風(fēng)向袋或風(fēng)向標,在廠(chǎng)區常年主導風(fēng)向的兩側設立安全區域用于人員疏散或集結,應急疏散路線(xiàn)和安全集結區域應有明顯的標志。
7、液氯重大危險源單位,應根據中華人民共和國主席令第六十九號《中華人民共和國突發(fā)事件應對法》(自2007年11月1日起施行),第二十二條所有單位應當建立健全安全管理制度,定期檢查本單位各項安全防范措施的落實(shí)情況,及時(shí)消除事故隱患;掌握并及時(shí)處理本單位存在的可能引發(fā)社會(huì )安全事件的問(wèn)題,防止矛盾激化和事態(tài)擴大;對本單位可能發(fā)生的突發(fā)事件和采取安全防范措施的情況,應當按照規定及時(shí)向所在地人民政府或者人民政府有關(guān)部門(mén)報告。
貫徹國辦發(fā)〔2007〕13號《國務(wù)院辦公廳轉發(fā)安全監管總局等部門(mén)關(guān)于加強企業(yè)應急管理工作意見(jiàn)的通知》、國辦發(fā)〔2007〕52號《國務(wù)院辦公廳關(guān)于加強基層應急管理工作的意見(jiàn)》和AQ/T9002—2006《生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)單位安全生產(chǎn)事故應急預案編制導則》,積極做好單位應急管理工作。
六、三氯化氮安全技術(shù)要求
涉氯企業(yè)應嚴格執行《氯中三氯化氮安全規程》,建立三氯化氮安全監控手段,確保安全生產(chǎn),一旦發(fā)生事故或事故隱患必須根據《規程》中“危情現場(chǎng)的處置”的方法去排險,切不可盲目行事,釀成大禍。
《氯中三氯化氮安全規程》
2.3三氯化氮的主要理化性質(zhì)
三氯化氮是一種黃色粘稠液體或斜方形晶體的含氮化合物,有類(lèi)似氯的刺激性臭味,在酸、堿介質(zhì)
中易分解。比重1.653kg/m3,熔點(diǎn)小于40℃,沸點(diǎn)小于71℃,自然爆炸溫度95℃。在空氣中易揮發(fā);它在氣體中.體積百分比為5.0%~6.0%時(shí)有爆炸可能。60℃時(shí),在震動(dòng)或超聲波條件下,可分解爆炸;在陽(yáng)光、鎂光直接照射下,瞬間爆炸。與臭氧、氧化物、油脂或有機物接觸,易誘發(fā)爆炸。2mol三氯化氮爆炸時(shí),分解為1mol氮氣和3mol氯氣,同時(shí)放出110kcal熱量,在容積不變的條件下爆炸,溫度可達2128℃,壓力5361大氣壓,在空氣中爆炸溫度為1700℃。
2.4安全監控
(1)液氯生產(chǎn)企業(yè)及有液氯汽化工序的企業(yè)必須建立三氯化氮安全監控分析手段。
(2)三氯化氮安全監控分析項目分別為:化鹽水、工業(yè)鹽、工業(yè)用鹵水和電解鹽水中無(wú)機銨含量和總
銨含量的分析方法,氯氣、液氯和液氯殘液(帶液氯)中三氯化氮含量的分析方法。
(3)有液氯汽化工序的企業(yè)可選用液氯和液氯殘液(帶液氯)中三氯化氮含量的分析方法。
(4)無(wú)機銨和總銨含量的分析方法(詳見(jiàn)附錄A)。
(5)三氯化氮含量的分析方法(詳見(jiàn)附錄B)。
(6)測定儀器的技術(shù)要求。用于三氯化氮安全監控分析的測定儀器必須經(jīng)過(guò)中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì )的技
術(shù)鑒定。
(7)三氯化氮安全監控指標。無(wú)機銨和總銨含量見(jiàn)表1,三氯化氮含量見(jiàn)表2。
(8)分析頻次
化鹽水中無(wú)機銨和總銨:企業(yè)自定;
工業(yè)鹽中無(wú)機銨和總銨:每批1次;
工業(yè)用鹵水中無(wú)機銨和總銨:車(chē)、船運每車(chē)、船1次;管道輸送每天1次;
電解進(jìn)槽鹽水中無(wú)機銨和總銨:每天1次;
氯氣中三氯化氮:企業(yè)自定;
液氯中三氯化氮:每批1次;
液氯殘液(帶液氯)中三氯化氮:企業(yè)自定;
當無(wú)機銨、總銨及三氯化氮超標時(shí)應適當增加頻次。
2.5安全生產(chǎn)
(1)液氯生產(chǎn)企業(yè)及有液氯汽化工序的企業(yè)必須要有安全管理人員負責本企業(yè)三氯化氮安全工
作,安全管理人員必須經(jīng)過(guò)管理、技術(shù)培訓,考試合格后持證上崗。
(2)三氯化氮安全監控分析人員必須經(jīng)過(guò)技術(shù)培訓,考試合格后持證上崗。
(3)嚴格控制三氯化氮安全監控各項指標,特別要嚴格控制液氯和液氯殘液(帶液氯)中三氯化氮的指標。
(4)工業(yè)鹽和工業(yè)用鹵水的運輸過(guò)程中要嚴格避免銨類(lèi)物質(zhì)的污染。
(5)電解鹽水的生產(chǎn)環(huán)境要避免氨的污染。
(6)選用不含銨或含銨低的助劑處理鹽水。